Формирование рыхлых осадков цинка при стационарных и нестационарных режимах электролиза : диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук : 05.17.03

📅 2018 год
Никитин, В. С.
Бесплатно
В избранное
Работа доступна по лицензии Creative Commons:«Attribution» 4.0

ВВЕДЕНИЕ……………………………………………………………………………..4
ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ИСТОЧНИКОВ …………………………….10
1.1 Особенности электролитического метода получения рыхлых осадков
металлов ……………………………………………………………………………………………………… 10
1.2 Влияние режима электролиза на динамику электроосаждения и
свойства рыхлых осадков …………………………………………………………………………….. 15
1.2.1 Электроосаждение рыхлых осадков в потенциостатических
условиях ………………………………………………………………………………………………….. 15
1.2.2 Электроосаждение рыхлых осадков в гальваностатических
условиях ………………………………………………………………………………………………….. 19
1.2.3 Электроосаждение рыхлых осадков в условиях
гальванодинамического электролиза ………………………………………………………… 24
1.2.4 Электроосаждение рыхлых осадков в условиях импульсных
режимов электролиза ……………………………………………………………………………….. 25
1.3 Обзор методов определения поверхности порошков и рыхлых осадков
……………………………………………………………………………………………………………………. 31
1.3.1 Методы определения поверхности порошков ………………………….. 31
1.3.2 Методы оценки поверхности осадков in situ…………………………….. 33
1.4 Заключение по обзору литературных источников ………………………….. 36
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ..………………………… 37
2.1 Объекты исследования ………………………………………………………………….. 37
2.2 Методика электрохимических измерений ………………………………………. 37
2.3 Методика изучения динамики роста рыхлых осадков …………………….. 42
2.4 Микроструктурные исследования ………………………………………………….. 47
2.5 Статистическая обработка результатов измерений …………………………. 47
ГЛАВА 3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЛОЩАДИ ПОВЕРХНОСТИ РЫХЛЫХ ОСАДКОВ
МЕТАЛЛОВ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ…………………………49
3.1 Измерение поверхности рыхлых осадков металлов с помощью метода
хронопотенциометрии при постоянном токе ………………………………………………… 50
3.2 Измерение поверхности рыхлых осадков металлов с помощью метода
импедансной спектроскопии ………………………………………………………………………… 62
3.3 Сравнительная характеристика разных методов измерения площади
поверхности рыхлых осадков ………………………………………………………………………. 68
3.4 Заключение к главе 3 …………………………………………………………………….. 72
ГЛАВА 4. ВЛИЯНИЕ НЕСТАЦИОНАРНЫХ РЕЖИМОВ ЭЛЕКТРОЛИЗА НА
ФОРМИРОВАНИЕ РЫХЛЫХ ОСАДКОВ ЦИНКА……………………………….73
4.1 Методика расчета физических характеристик рыхлого осадка и
выхода по току на основе экспериментальных данных …………………………………. 74
4.2 Электроосаждение рыхлых осадков цинка в стационарном и
импульсном режимах задания тока ………………………………………………………………. 77
4.2.1 Стационарный режим задания тока …………………………………………. 78
4.2.2 Импульсный режим задания тока ……………………………………………. 84
4.3 Электроосаждение рыхлых осадков цинка при постоянном потенциале
и в импульсном режиме задания потенциала ………………………………………………… 89
4.3.1 Стационарный режим задания потенциала ………………………………. 90
4.3.2 Импульсный режим задания потенциала …………………………………. 93
4.4 Расчет структурных характеристик рыхлых осадков цинка с помощью
феноменологической модели ……………………………………………………………………….. 97
4.5 Влияние параметров импульсных режимов электролиза на динамику
роста и свойства рыхлых осадков цинка …………………………………………………….. 103
4.5.1 Импульсный режим задания тока ………………………………………….. 104
4.5.2 Импульсный режим задания потенциала ……………………………….. 112
4.6 Заключение к главе 4 …………………………………………………………………… 119
ЗАКЛЮЧЕНИЕ………………………………………………………………………120
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ……………………………………………………………122

Актуальность темы исследования
Порошки цинка находят широкое применение в различных отраслях
промышленности, например, в химической энергетике при производстве
химических источников тока (ХИТ) [1-3], лакокрасочной промышленности в
цинкнаполненных покрытиях [4-5], гидромераллургии для очистки растворов от
примесей методом цементации [6] и в других сферах. В зависимости от
назначения порошков они должны содержать частицы различного размера и
формы. Для достижения высоких разрядных характеристик серебряно-цинковых
биполярных батарей необходимы высокопористые цинковые электроды, которые
изготавливают из порошков с высокой удельной поверхностью [7]. Такие
электроды позволяют снизить перенапряжение электродов ХИТ, сохраняя их
производительность [8]. При использовании порошков цинка, содержащих
дендритные частицы, становится возможным уменьшение содержания пигмента в
цинкнаполненных композиционных покрытиях при сохранении их защитных
свойств.
Для производства порошков цинка используют различные методы.
Преимуществами электролитического способа получения рыхлых осадков цинка
является разветвленная дендритная форма частиц и возможность регулирования
их размера путем изменения параметров электролиза. В зависимости от условий
электроосаждения возможно образование широкого спектра структур, в том числе
рыхлых и шероховатых осадков, высокопористых металлических пен.
Электрокристаллизация металла в форме рыхлого осадка возможна при
наличии у поверхности электрода высокого уровня диффузионных ограничений
по доставке разряжающихся ионов, поэтому несомненный интерес представляет
собой изучение импульсных режимов электролиза, в ходе которых происходят
периодические изменения концентрации разряжающихся ионов у поверхности
электрода.
Основные характеристики металлических порошков формируются в
процессе электролиза, поэтому большое значение имеет исследование динамики
роста и разработка достоверных методов оценки площади поверхности и свойств
рыхлого осадка непосредственно на электроде.
Актуальной проблемой является управление процессом электроосаждения
для формирования рыхлых осадков металлов с заданными свойствами. Для
решения этой задачи в настоящей работе исследованы процессы
электроосаждения цинка в условиях стационарных и импульсных режимов тока и
потенциала и предложены критерии, определяющие изменение свойств рыхлых
осадков цинка.
Степень разработанности темы исследований
В настоящее время исследовано влияние состава раствора, величины тока
или потенциала на динамику роста рыхлых осадков, морфологию частиц и
технологические свойства получающихся порошков металлов. Установлено, что
наряду с условиями, общими для всех процессов формирования рыхлых осадков,
существенную роль играет природа осаждаемого металла. Разработаны модели,
позволяющие описать динамику роста рыхлых осадков и прогнозировать их
свойства при постоянном токе или потенциале. Известны работы по
исследованию влияния режимов импульсного электролиза в условиях, близких к
предельному диффузионному току, на морфологию осадков ряда металлов. В
большинстве работ время импульсов и пауз составляло доли секунды, что
недостаточно для существенных изменений концентрации у поверхности
электрода. В литературе отсутствуют данные по влиянию интенсивных (высокие
значения токов) импульсных режимов на динамику роста рыхлых осадков и
выход по току металла. Нет данных по изменению морфологии и свойств рыхлых
осадков в процессе импульсного электролиза, что важно с точки зрения
получения однородных по структуре рыхлых осадков в ходе длительного
электролиза.
Работа выполнена при финансовой поддержке постановления № 211
Правительства Российской Федерации, контракт № 02.А03.21.0006, а также при
финансовой поддержке Минобразования РФ в рамках базовой части
государственного задания, проект №4.9514.2017/БЧ.
Цель работы
Установление количественных закономерностей формирования рыхлых
осадков цинка в процессе стационарных и импульсных режимов электролиза.
Задачи исследования:
1. Разработать методику оценки площади поверхности рыхлых осадков in
situ (без удаления с электрода).
2. Провести анализ изменения морфологии и физических свойств рыхлых
осадков цинка при стационарных и импульсных режимах контроля тока и
потенциала.
3. Оценить влияние водорода на процесс роста рыхлых осадков цинка.
4. Исследовать влияние параметров импульсного режима задания тока и
потенциала на динамику роста и свойства рыхлых осадков цинка.
Научная новизна и теоретическая значимость работы
1. Обоснована возможность измерения in situ площади электрохимически
активной поверхности и свойств рыхлого осадка металла с помощью
электрохимических методов. Показано, что масштабным фактором,
определяющим разрешающую способность метода измерения, является толщина
диффузионного слоя.
2. Получено скейлинговое соотношение, которое позволило установить, что
поверхность рыхлого осадка сохраняет фрактальные свойства вплоть до масштаба
10 нм. Определена фрактальная размерность рыхлых осадков цинка и меди.
3. Установлено, что при импульсном задании тока скорость роста осадка с
течением времени уменьшается, что приводит к скачкообразному увеличению
плотности вплоть до образования компактного металла (скорлупы) на
поверхности рыхлого осадка. При импульсном задании потенциала скорость
роста постоянна, а плотность рыхлого осадка увеличивается монотонно в течение
всего процесса.
4. Показано, что уменьшение скорости роста и изменение плотности
рыхлых осадков цинка в импульсных режимах, по сравнению с электролизом при
постоянном токе или потенциале, связано со снижением диффузионных
ограничений вследствие периодических изменений концентрации разряжающихся
ионов у поверхности и в глубине рыхлого осадка.
5. Предложены и обоснованы критерии, характеризующие влияние
параметров импульсных режимов на морфологию и свойства рыхлых осадков
цинка.
Практическая значимость работы
1. Разработана методика, позволяющая определять площадь
электрохимически активной поверхности высокоразвитых пористых электродов
in situ для оценки их эффективности.
2. Предложенные в работе критерии позволяют прогнозировать условия
получения рыхлых осадков заданной структуры и свойств при интенсивных
импульсных режимах электролиза.
Методология и методы исследования
Для решения поставленных задач были использованы современные
электрохимические (вольтамперометрия, хронопотенциометрия,
хроноамперометрия и импедансная спектроскопия) и физические методы (метод
БЭТ, волюмометрические измерения). Морфологию осадков изучали с помощью
сканирующего электронного микроскопа.
Положения, выносимые на защиту
1. Методика измерения площади электрохимически активной
поверхности электрода с рыхлым осадком металла in situ методом
хронопотенциометрии и импедансной спектроскопии.
2. Экспериментальные зависимости изменения скорости роста осадка и
дифференциального выхода по току цинка в процессе стационарных и
импульсных режимов электролиза.
3. Закономерности изменения морфологии частиц, плотности и
пористости рыхлых осадков цинка в процессе импульсного электролиза.
Личный вклад автора
Планирование и выполнение экспериментов, анализ и обработка
полученных данных, подготовка научных публикаций. Постановка цели и задач
исследований, обсуждение полученных результатов проведено автором совместно
с научным руководителем. Микрофотографии частиц рыхлых осадков металлов
были получены методом растровой электронной микроскопии аспирантом А. С.
Фарленковым; в анализе микрофотографий принимал участие к.т.н. С. Л.
Демаков. Обработку значений выхода по току цинка осуществляли методом
интервального анализа совместно с сотрудником ИММ УрО РАН С. И.
Кумковым.
Достоверность результатов обеспечивается применением
сертифицированного оборудования, достоверных и аттестованных методик
выполнения измерений, использованием математико-статистических методов для
расчета погрешностей при оценке адекватности экспериментальных данных
теоретическим положениям.
Апробация результатов и публикации
По материалам диссертации опубликовано 14 научных работ, в том числе 7
статей в рецензируемых научных изданиях, определенных ВАК, и зарубежных
журналах, индексируемых в научных базах Scopus и Web of Science, 7 тезисов
докладов всероссийских и международных конференций.
Результаты работы доложены и обсуждены на II Научно-технической
конференции магистрантов, аспирантов и молодых ученых «Химия в

На основе теоретических и экспериментальных исследований установлены
количественные закономерности формирования рыхлых осадков цинка в процессе
стационарных и импульсных режимов электролиза.
Основные научные и прикладные результаты работы заключаются в
следующем:
1. Получены данные об изменении плотности, пористости и удельной
поверхности по толщине рыхлых осадков цинка в процессе их роста. При
контроле тока скорость роста снижается и после завершения периода активного
удлинения осадка происходит скачкообразное увеличение дифференциальных
значений плотности (от 0,18 до 1,5 г/см3) и уменьшение удельной поверхности. В
режиме импульсного потенциала скорость роста остается постоянной, а плотность
рыхлого осадка увеличивается монотонно в течение всего процесса.
2. Установлено, что при использовании импульсных режимов тока скорость
удлинения и время активного роста рыхлых осадков цинка уменьшаются, по
сравнению с гальваностатическим электролизом, вследствие диффузии
разряжающихся ионов из объема раствора в глубину рыхлого осадка в период
пауз. Это обуславливает снижение удельной поверхности примерно в 9 раз, по
сравнению с гальваностатическим режимом.
3. Показано, что уменьшение скорости роста, повышение плотности и
изменение морфологии рыхлых осадков цинка в импульсном режиме задания
потенциала, по сравнению со стационарным электролизом, обусловлено анодным
растворением в период пауз вершин дендритов с высокой кривизной.
4. В условиях кристаллизации на электроде рыхлых осадков цинка величина
потенциала электрода определяется процессом восстановления водорода.
Показано, что увеличение электрохимически активной поверхности рыхлого
осадка приводит к снижению плотности тока выделения водорода, следствием
чего является постепенное смещение потенциала в область положительных
значений и увеличение дифференциального выхода по току цинка от 0,78 до
величины, близкой к 1.
5. Предложены критерии, позволяющие прогнозировать условия получения
рыхлых осадков разной морфологии и свойств: в режиме задания тока параметр k,
равный отношению времени импульса к переходному времени, и при контроле
потенциала – параметр θ, представляющий собой отношение катодного
количества электричества в импульсе к анодному в паузе.
6. Обоснована возможность измерения in situ площади электрохимически
активной поверхности рыхлых осадков металлов с помощью методов
хронопотенциометрии при постоянном токе и импедансной спектроскопии.
Показано, что результаты измерения площади поверхности зависят от
разрешающей способности метода, которая определяется толщиной
диффузионного слоя, выступающей в роли масштабного фактора. Методы могут
быть использованы для определения фрактальной размерности проводящих
материалов любой природы.
7. Определена фрактальная размерность рыхлых осадков цинка и меди.
Получено скейлинговое соотношение, которое позволило установить, что
поверхность рыхлого осадка сохраняет фрактальные свойства вплоть до масштаба
10 нм.

1.Sharifi, B. Effect of alkaline electrolysis conditions on current efficiency
and morphology of zinc powder / B. Sharifi, M. Mojtahedi, М. Goodarzi, J. Vahdati
Khaki // Hydrometallurgy. – 2009. – Vol. 99. – Р. 72-76.
2.Химические источники тока: справочник / А. М. Скундин; под ред. Н.
В. Коровина. – Москва: МЭИ, 2003. – 740 с.
3.Кромптон, Т. Первичные источники тока / Т. Кромптон. – Москва:
Мир, 1986. – 328 с.
4.Толстошеева, С. И. Влияние наноразмерного цинкового порошка на
защитные свойства протекторных покрытий / С. И. Толстошеева, С. Н. Степин, М.
С. Давыдова, А. В. Вахин // Вестник КТУ. – 2012. – Т. 15; № 15. – С. 98-100.
5.Таныгина, Е. Д. Модифицированные порошком цинка и графита
антикоррозионные составы на основе продуктов рафинирования низкоэрукового
рапсового масла / Е. Д. Таныгина, М. В. Пономарева, А. В. Прусаков, А. А.
Урядников // Вестник ТГУ. – 2009. – Т. 14; № 1. – С. 100-101.
6.Алкацев, М. И. Процессы цементации в цветной металлургии / М. И.
Алкацев. – Москва: Металлургия, 1981. – 116 с.
7.Ullah, S. Electrodeposited zinc electrodes for high current Zn/AgO Bipolar
Batteries / S. Ullah, A. Badshah, F. Ahmed, R. Raza, A. A. Altaf, R. Hussain // Int. J.
Electrochem. Sci. – 2011. – № 6. – Р. 3801-3811.
8.Neikov, O. D. Non-ferrous metal powders. Technologies and applications /
O. D. Neikov, S. S. Nabojchenko, I. B. Murashova, V. G. Gopienko, I. V. Frishberg, D.
V. Lotsko. – London; N-Y; Amsterdam: Elsevier, 2009. – 634 p.
9.Потапов, О. А. Связь технологических характеристик медного
порошка и структуры дендритов с условиями электролиза при постоянном
перенапряжении / О. А. Потапов, Н. А. Андреев, И. Б. Мурашова, А. В. Помосов,
В. Н. Кожанов, Т. А. Петрова // Порошковая металлургия. – 1990. – № 2. – С. 1-8.
10.Nekouei, R. K. Using design of experiments in synthesis of ultra-fine
copper particles by electrolysis / R. K. Nekouei, F. Rashchi, A. A. Amadeh // Powder
Technology. – 2013. – № 237. – Р. 165-171.
11.Nekouei, R. K. Copper nanopowder synthesis by electrolysis method in
nitrate and sulfate solutions / R. K. Nekouei, F. Rashchi, A. Ravanbakhsh // Powder
Technology. – 2013. – № 250. – Р. 91-96.
12.Помосов,А.В.Исследованиеполученияпорошканикеля
электролизом / А. В. Помосов, А. А. Юнь, И. Б. Мурашова // Порошковая
металлургия. – 1966. – № 7 (43). – С. 1-6.
13.Помосов, А. В. Роль добавки поливинилового спирта при получении
медного порошка электролизом / А. В. Помосов, Е. Е. Усольцева, Т. А. Кошкарова
// Порошковая металлургия. – 1979. – № 6. – С. 1-5.
14.Помосов, А. В. Влияние примеси сурьмы в электролите на
электроосаждение порошкообразной меди / А. В. Помосов, Е. Е. Марчевская //
Порошковая металлургия. – 1967. – № 3. – С. 1-6.
15.Гуревич, Л. И. Влияние хлоридов на процесс электроосаждения
порошкообразных осадков меди / Л. И. Гуревич, А. В. Помосов // Порошковая
металлургия. – 1969. – № 1. – С. 13-20.
16.Мурашова, И. Б. Динамическая модель роста дендритного осадка в
гальваностатических условиях. Влияние материала катода на скорость роста
дендритов / И. Б. Мурашова, А. В. Помосов, В. И. Воробьев, Е. В. Музгина //
Электрохимия. – 1981. – Т. 27; № 4. – С. 548-553.
17.Курвякова, Л. М. О влиянии плотности тока и материала катода на
электрокристаллизацию порошкообразной меди / Л. М. Курвякова, А. В. Помосов
// Электрохимия. – 1966. – Т. 2; № 3. – С. 283-287.
18.Помосов, А. В. Влияние материала катода на кинетику развития
дисперсных осадков меди / А. В. Помосов, И. Б. Мурашова, В. И. Воробьев, Н. И.
Трифонова // Порошковая металлургия. – 1978. – № 1. – С. 1-6.
19.Orhan, G. Effect of electrolysis parameters on the morphologies of copper
powders obtained at high current densities / G. Orhan, G. G. Gezgin // J. Serb. Chem.
Soc. – 2012. – № 77 (5). – Р. 651-665.
20.Diggle, J. W. The mechanism of the dendritic crystallization of zinc / J. W.
Diggle, A. R. Despic, J. O. Bockris // J. Electrochem. Soc. – 1969. – Vol. 116; № 11. –
Р. 1503-1514.
21.Nikolić, N. D. Influence of potential pulse conditions on the formation of
honeycomb-like copper electrodes / N. D. Nikolić, G. Branković, V. M. Maksimović //
J. Electroanal. Chem. – Vol. 635. – Р. 111-119.
22.Popov, K. I. The effect of the electrode surface roughness at low level of
coarseness on the polarization characteristics of electrochemical processes / K. I. Popov,
N. D. Nikolić, P. M. Živković, G. Branković // Electrochim. Acta. – 2010. – Vol. 55; №
6. – Р. 1919-1925.
23.Pavlović, M. G. Characterization and morphology of copper powder
particles as a function of different electrolytic regimes / M. G. Pavloviс, L. J. Pavlović,
V. M. Maksimović, N. D. Nikolić, K. I. Popov // Int. J. Electrochem. Sci. – 2010. – Vol.
5. – Р. 1862-1878.
24.Nikolić, N. D. Effect of the anodic current density on copper
electrodeposition in the hydrogen co-deposition range by the reversing current (RC)
regime / N. D. Nikolić, G. Branković, V. M. Maksimović // J. Electroanal. Chem. –
2011. – Vol. 661. – Р. 309-316.
25.Мурашова, И. Б. Динамическая модель развития дисперсного осадка в
гальваностатических условиях. Влияние кислотности электролита на кинетику
роста дендритов / И. Б. Мурашова, А. В. Помосов, Н. А. Эделева // Электрохимия.
– 1979. – Т. 15; № 2. – С. 182-187.
26.Помосов, А. В. Исследование влияния режимов электролиза на
дисперсность и насыпной вес никелевого порошка / А. В. Помосов, И. Б.
Мурашова // Порошковая металлургия. – 1966. – № 6. – С. 1-5.
27.Popov, K. I. The crytical overpotential for copper dendrity formation / K. I.
Popov, L. М. Djikić, M. J. Pavlović, M. D. Maksimović // J. Applied Electrochem. –
1979. – Vol. 9; №. 4. – P. 527-531.
28.Коркин, С. Л. Влияние гальванодинамического режима электролиза на
свойства медного порошка и прочность изготовленных из него прессовок / С. Л.
Коркин, И. Б. Мурашова, А. В. Помосов, Н. Ю. Никольская // Порошковая
металлургия. – 1986. – № 11. – С. 4-7.
29.Останина, Т. Н. Получение электролитических порошков никеля в
режиме линейного увеличения тока / Т. Н. Останина, И. Б. Мурашова, А. В.
Помосов // Порошковая металлургия. – 1988. – № 7. – С. 23-27.
30.Мурашова,И.Б.Электрокристаллизациядисперсныхосадков
металлов в условиях линейно задаваемого тока / И. Б. Мурашова, А. В. Помосов,
О. А. Потапов // Порошковая металлургия. – 1988. – № 6. – С. 8-14.
31.Потапов, О. А. Получение медного порошка ПМС-В в промышленных
условиях методом гальванодинамического электролиза / О. А. Потапов, И. Б.
Мурашова, А. В. Помосов, Л. П. Можар, Е. Е. Усольцева // Порошковая
металлургия. – 1991. – № 3. – С. 3-8.
32.Nikolić, N. D. Optimization of electrolytic process of formation of open
and porous copper electrodes by the pulsating current (PC) regime / N. D. Nikolić, G.
Branković, K. I. Popov // Materials Chemistry and Physics. – 2011. – Vol. 125. – Р.
587-594.
33.Nikolić, N. D. Correlate between morphology of powder particles obtained
by the different regimes of electrolysis and the quantity of evolved hydrogen / N. D.
Nikolić, G. Branković, M. G. Pavlović // Powder Technology. – 2012. – Vol. 221. – P.
271-277.
34.Nikolić, N. D. Effect of parameters of square-wave pulsating current
electrodeposition in the hydrogen co-deposition range / N. D. Nikolić, G. Branković //
Electrochemistry Communications. – 2010. – Vol. 12. – P. 740-744.
35.Кудрявцев, В. Н. Причины образования губчатых осадков цинка на
катоде / В. Н. Кудрявцев // ДАН СССР. – 1950. – Т. 72; № 1. – С. 93-95.
36.Барабошкин,А. Н.Электрокристаллизацияметалловиз
расплавленных солей / А. Н. Барабошкин. – Москва: Наука, 1976. – 280 с.
37.Despić, A. R. Mechanism of formation of zinc dendrites / A. R. Despić, J.
Diggle, J. O. Bockris // J. Electrochem. Soc. – 1968. – Vol. 115. – P. 507-508.
38.Popov, K. J. The crytical overpotential for zinc dendrite formation / K. J.
Popov, M. G. Pavlović, M. D. Spasogević, V. M. Nakić // J. Applied Electrochem. –
1979. – Vol. 9. – Р. 533-536.
39.Лошкарев, М. Катодное получение дисперсного никеля / М.
Лошкарев, О. Горнасталева // ЖПХ. – 1946. – Т. 19; № 8. – С. 793-790.
40.Помосов, А. В. О прогнозировании свойств электролитического
медного порошка / А. В. Помосов, Е. Е. Крымакова // Порошковая металлургия. –
1967. – № 6. – С. 1-4.
41.Помосов,А.В.Овлиянииперемешиванияэлектролитана
электролитическое осаждение порошкообразной меди / А. В. Помосов, В. А.
Бранштейн // Журнал прикладной химии. – 1957. – Т. 30. – С. 1255-1258.
42.Мурашова, И. Б. Электроосаждение дисперсной меди однородной
структуры / И. Б. Мурашова, О. А. Потапов, А. В. Помосов // Порошковая
металлургия. – 1988. – № 8. – С. 5-11.
43.Мурашова, И. Б. Анализ динамики роста дендритного медного осадка
в гальваностатических условиях в растворах сульфата меди / И. Б. Мурашова, А.
Б. Даринцева, В. М. Рудой // Электрохимия. – 2010. – Т. 46; № 6. – С. 649-656.
44.Даринцева, А. Б. Регулирование структуры дендритного медного
осадка GG в ходе его электролиза изменением катодной поверхности
электролизера / А. Б. Даринцева, М. Л. Осипова, И. Б. Мурашова // Вестн. Казан.
технолог. ун-та. – 2012. – Т. 15. – С. 129-133.
45.Соколовская, Е. Е. Анализ структурных изменений осадка на основе
мониторинга промышленного электролиза медных порошков разных марок / Е. Е.
Соколовская, М. Л. Осипова, И. Б. Мурашова, А. Б. Даринцева, А. М. Савельева,
Ф. Ф. Мухамадеев // Известия высших учебных заведений. Порошковая
металлургия и функциональные покрытия. – 2012. – № 1. – С. 7-13.
46.Nikolić, N. D. The effect of hydrogen co-deposition on the morphology of
copper electrodeposits. II. Correlation between the properties of electrolytic solutions
and the quantity of evolved hydrogen / N. D. Nikolić, G. Branković, M. G. Pavlović, K.
I. Popov // J. Electroanal. Chem. – 2008. – Т. 621; № 1. – Р. 13-21.
47.Ming-yong, W. Preparation of electrolytic copper powders with high
current efficiency enhanced by super gravity field and its mechanism / W. Ming-yong,
W. Zhi, G. Zhan-cheng // Trans. Nonferrous Met. Soc. – 2010. – № 20. – Р. 1154-1160.
48.Russev, D. An electron microscope investigation of electrolytic copper
powders / D. Russev // J. Applied Electrochem. – 1981. – № 11. – С. 177-185.
49.Кудрявцев, В. Н. Причины образования цинковой губки на катоде и
механизм действия добавок в цинкатных электролитах / В. Н. Кудрявцев // ЖФХ.
– 1952. – Т. 26; № 2. – С. 270-281.
50.Diggle, J. W. Crystallographic and morphological studies of electrolytic
zinc dendrites grown from alkaline zincate solutions / J. W. Diggle, R. J. Fredericks, A.
C. Reimschuessel // J. Mat. Sci. – 1973. – Vol. 8. – P. 79-87.
51.Mojtahedi, M. Effect of electrolysis condition of zinc powder production
on zinc-silver oxide battery operation / M. Mojtahedi, M. Goodarzi, B. Sharifi, J. V.
Khaki // Energy Conversion and Management. – 2011. – Vol. 52; № 4. – Р. 1876-1880.
52.Barton, J. L. The electrolytic growth of dendrites from ionic solutions / J.
L. Barton, J. O. Bockris // Proc. R. Soc. – 1962. – Vol. 268; № 1335. – Р. 485-505.
53.Diggle, J. W. The inhibition of the dendritic electrocrystallization of zinc
from doped alkaline zincate solutions / J. W. Diggle, А. Danijanović // J. Electrochem.
Soc. – 1972. – Vol. 119; № 12. – Р. 1649-1658.
54.Despić, A. R. Some problems of electrocrystallisation of metals / A. R.
Despić // Croat. Chem. Acta. – 1970. – Vol. 42. – Р. 265-279.
55.Popov, K. I. The mechanism of copper powder formation in potentiostatic
deposition / K. I. Popov, M. D. Maksimović, D. T. Lukić // J. Applied Electrochem. –
1980. – № 10. – Р. 299-308.
56.Мурашова, И. Б. Динамическая модель развития дисперсного осадка в
гальваностатических условиях. Влияние природы разряжающегося металла на
динамику роста дендритов / И. Б. Мурашова, А. В. Помосов, Т. Н. Тишкина //
Электрохимия. – 1982. – Т. 18; № 4. – С. 449-453.
57.Останина, Т. Н. Динамика роста дендритных осадков свинца на
цилиндрическом электроде / Т. Н. Останина, И. Б. Мурашова, Е. Е. Кузьмина //
Электрохимия. – 1996. – Т. 32; № 11. – С. 1329-1333.
58.Мурашова, И. Б. Начальные стадии электрокристаллизации дендритов
металлов при высоких плотностях тока / И. Б. Мурашова, Т. Н. Тишкина, А. В.
Помосов, А. А. Панкратов, И. Н. Янкелевич // Электрохимия. – 1986. – Т. 22; № 7.
– С. 867-871.
59.Тишкина, Т. Н. Динамика роста дендритов свинца и серебра в
гальваностатических условиях / Т. Н. Тишкина, И. Б. Мурашова, А. В. Помосов //
Электрохимия. – 1984. – Т. 20; № 9. – С. 1211-1216.
60.Aogaki, R. Theory of powdered crystal formation in electrocrystallization –
occurance of morphological instability at the electrode surface / R. Aogaki, K.
Kitazawa, Y. Kase, K. Fueki // Electrochim. Acta. – 1980. – Vol. 25. – Р. 965-972.
61.Aogaki, R. Theory of powdered metal formation in electrochemistry –
morphological instability in galvanostatic crystal growth under diffusion control / R.
Aogaki, T. Makino // Electrochim. Acta. – 1981. – Vol. 26; № 11. – Р. 1509-1517.
62.Мурашова, И. Б. Развитие дисперсных осадков железа меди и никеля /
И. Б. Мурашова, Т. Н. Тишкина, А. В. Помосов // Известия ВУЗов. Химия и хим.
технология. – 1990. – Т. 33; № 10. – С. 86-89.
63.Мурашова, И. Б. Модель гальваностатической электрокристаллизации
дендритного металла, протекающей без сопутствующего электродного процесса /
И. Б. Мурашова, Т. Н. Тишкина, И. Н. Янкелевич // Электрохимия. – 1984. – Т. 20;
№ 3. – С. 392-395.
64.Мурашова, И. Б. Расчет структурных изменений дендритного осадка в
процессе гальваностатического электролиза / И. Б. Мурашова, Н. Г. Бурханова //
Электрохимия. – 2001. – Т. 37; № 7. С. 871-877.
65.Соколовская, Е. Е. Определение максимально возможного периода
наращивания электролитического медного осадка между съемами его с катода / Е.
Е. Соколовская, И. Б. Мурашова, А. Б. Лебедь, М. Л. Осипова // Цветные металлы.
– 2010. – № 3. – С. 36-39.
66.Ostanina, T. N. Modelling the dynamic growth of copper and zinc dendritic
deposits under the galvanostatic electrolysis conditions / T. N. Ostanina, V. M. Rudoi,
A. V. Patrushev, A. B. Darintseva, A. S. Farlenkov // J. Electroanal. Chem. – 2015. –
Vol. 750. – P. 9-18.
67.Мурашова, И. Б. Электроосаждение дисперсной меди в условиях
линейно возрастающего тока / И. Б. Мурашова, С. Л. Коркин, А. В. Помосов, Д. Г.
Суслопаров, Н. А. Никольская // Порошковая металлургия. – 1986. – Т. 10. – С. 8-
14.
68.Мурашова,И.Б.Динамикаростадисперсногоосадкав
гальванодинамических условиях электролиза / И. Б. Мурашова, С. Л. Коркин, И.
Н. Янкелевич // Электрохимия. – 1986. – Т. 22. – С. 1243-1246.
69.Мурашова,И.Б.Опытполучениямедногопорошкав
гальванодинамических условиях / И. Б. Мурашова, О. А. Потапов, Е. Е. Усольцева
// Порошковая металлургия. – 1992. – № 2. – С. 6-11.
70.Гамбург, Ю. Д. Теория и практика электроосаждения металлов / Ю. Д.
Гамбург, Д. Зангари. – Москва: Лаборатория знаний, 2016. – 441 с.
71.Nitin, P. Influence of mode of electrodeposition, current density and
saccharin on the microstructure and hardness of electrodeposited nanocrystalline nickel
coatings / P. Nitin, P. H. Wasekar, S. K. Seshadri, G. Sundararajan // Surf. Coat. Tech. –
2016. – Vol. 291. – Р. 130-140.
72.Frade, T. Pulsed-reverse current electrodeposition of Zn and Zn-TiO2
nanocomposite films / T. Frade, V. Bouzon, A. Gomes, M. I. da Silva Pereira // Surf.
Coat. Tech. – 2010. – Vol. 204. – Р. 3592-3598.
73.Saber, K. Pulse current electrodeposition of nanocrystalline zinc / K. Saber,
C. C. Koch, P. S. Fedkiw // Mat. Sci. Engin. – 2003. – Vol. 341. – Р. 174-181.
74.Pagnanelli, F. Pulsed electrodeposition of cobalt nanoparticles on copper:
Influence of the operating parameters on size distribution and morphology / F.
Pagnanelli, P. Altimari, M. Bellagamba, G. Granata, E. Moscardini, P. G. Schiavi, L.
Toro // Electrochim. Acta. – 2015. – Vol. 155. – Р. 228-235.
75.Nikolić, N. D. Effect of the electrolysis regime on the structural
characteristics of honeycomb-like electrodes / N. D. Nikolić, G. Branković, M. G.
Pavlović // Maced. J. Chem. Chem. Eng. – 2013. – Vol. 32. – Р. 79-87.
76.Брок, Т. Европейское руководство по лакокрасочным материалам и
покрытиям / Т. Брок, М. Гротеклаус, П. Мишке; под ред. У. Цорлля. – Москва:
Пэйнт-Медиа, 2007. – 548 с.
77.Грег, С. Адсорбция, удельная поверхность, пористость / С. Грег, К.
Синг. – Изд. 2-е. – Москва: Мир, 1984. – 306 с.
78.Nikolić, N. D. New method of the determination of specific surface of
copper by the electrodeposition / N. D. Nicolić, K. I. Popov, L. J. Pavlović, M. G.
Pavlović // Zastita materijala. – 2007. – Vol. 48. – P. 3-8.
79.Черетаева, А. О. Определение поверхности дендритных осадков цинка
in situ / А. О. Черетаева, Т. Н. Останина, В. М. Рудой, В. С. Никитин // Тезисы
докладов VI Всероссийской конференции молодых ученых, аспирантов и
студентов «Менделеев-2012». – Санкт-Петербург, 2012. – С. 122-124.
80.Jurczakowski, R. Impedance of porous Au based electrodes / R.
Jurczakowski, C. Hitz, A. Lasia // J. Electroanal. Chem. – 2004. – Vol. 572. – Р. 355-
366.
81.Останина,Т. Н.Влияниесоставаэлектролитана
электрокристаллизацию дендритных осадков цинка / Т. Н. Останина, А. В.
Патрушев, В. М. Рудой, А. В. Верещагина, В. С. Никитин, А.С. Фарленков //
Известия СПбГТИ (ТУ). – 2014. – № 27 (53). – С. 22-27.
82.Ostanina, T. N. Change in the physical characteristics of the dendritic zinc
deposits in the stationary and pulsating electrolysis / T. N. Ostanina, V. M. Rudoy, V. S.
Nikitin, A. B. Darintseva, S. L. Demakov // J. Electroanal. Chem. – 2017. – Vol. 784. –
P. 13-24.
83.Bard, A. J. Standard potentials in aqueous solution / A. J. Bard, R. Parsons,
J. Jordan. – N–Y: M. Dekker, 1985. – 834 р.
84.Robinson, R. A. Electrolyte solutions / R. A. Robinson, R. H. Stokes. –
London: Butterworths Scientific Publications, 1959. – 559 р.
85.Groisman, A. S. Solubility of oxygen in electrolyte solutuions / A. S.
Groisman, N. E. Khomutov // Russ. Chem. Rev. – 1990. – Vol. 59. – P. 707-727.
86.Галюс, З. Теоретические основы электрохимического анализа / З.
Галюс. – Москва: Мир, 1974. – 552 с.
87.Vetter, K. J. Electrochemical Kinetics: Theoretical and experimental
aspects / K. J. Vetter. – N–Y: Academic Press, 1967. – 454 р.
88.Осипова, М. Л. Выход по току дендритного медного осадка для
порошка марки ПМС11 как параметр, определяющий его структуру / М. Л.
Осипова, И. Б. Мурашова, А. Б. Даринцева, Д. Л. Онучина // Гальванотехника и
обработка поверхности. – 2012. – Т. 19; № 3. – Р. 35-41.
89.Ахназарова, С. Л. Методы оптимизации эксперимента в химической
технологии / С. Л. Ахназарова, В. В. Кафаров. – Москва: Высшая школа, 1985. –
327 с.
90.Рузинов, Л. П. Планирование эксперимента в химии и химической
технологии / Л. П. Рузинов, Р. И. Слободчикова. – Москва: Химия, 1980. – 281 с.
91.Himmeblau, D. M. Process analysis by statistical methods / D. M.
Himmeblau. – N–Y; London; Sydney; Toronto: John Wiley and Sons Inc., 1970. – 460
р.
92.Winand, R. Electrodeposition of metals and alloys – new results and
perspectives / R. Winand // Electrochim. Acta. – 1994. – Vol. 39; № 8 (9). – Р. 1091-
1105.
93.Справочник по электрохимии / Под ред. А. М. Сухотина. – Ленинград:
Химия, 1981. – 488 с.
94.Никитин, В. С. Оценка структурных особенностей дендритных
осадков металлов с помощью метода хронопотенциометрии / В. С. Никитин, Т. Н.
Останина, Е. А. Долматова, А. А. Трофимов, В. М. Рудой, А. В. Патрушев, А. Б.
Даринцева // Вестник Казанского технологического университета. – 2016. – Т. 19;
№ 9. – С. 19-22.
95.Останина,Т. Н.Определениеповерхностидендритных
электролитических порошков цинка и оценка ее фрактальной размерности / Т. Н.
Останина, В. М. Рудой, В. С. Никитин, А. Б. Даринцева, О. Л. Залесова, Н. М.
Поротникова // Известия Вузов. Порошковая металлургия и функциональные
покрытия. – 2014. – № 3. – С. 15-20.
96.Федер, Е. Фракталы / Е. Федер. – Москва: Мир, 1991. – 254 с.
97.Багоцкий, В. С. Основы электрохимии / В. С. Багоцкий. – Москва:
Химия, 1988. – 400 с.
98.Tremblay, M.-L. Determination of the real surface area of powdered
materials in cavity / M.-L. Tremblay, M. H. Martin, L. C., A. Lasia, D. Guay //
Electrochim. Acta. – 2010. – Vol. 55. – P. 6283-6291.
99.Impedance spectroscopy: Theory, experiment, and applications / Ed. by E.
Barsoukov and J. R. Macdonald. – 2nd ed. – Hoboken; New Jersey: John Wiley &
Sons, Inc., 2005. – 616 p.
100. Стойнов, З. Б. Электрохимический импеданс / З. Б. Стойнов, Б. М.
Графов, Б. С. Савова-Стойнова. – Москва: Наука, 1991. – 336 с.
101. Jorcin,J.-B.CPEanalysisbylocalelectrochemicalimpedance
spectroscopy / J.-B. Jorcin, M. E.Orazem, N. Pébère, B. Tribollet // Electrochim. Acta.
– 2006. – Vol. 51; № 8-9. – P. 1473-1479.
102. Brug, G. J. The analysis of electrode impedances complićated by the
presence of a constant phase element / G. J. Brug, A. L. G. v. d. Eeden, M. Sluyters-
Rehbach, J. H. Sluyters // J. Electroanal. Chem. – 1984. – Vol. 176; № 1-2. – Р. 275-
295.
103. Лиу, С. Отклик шероховатых поверхностей на переменном токе / С.
Лиу, Т. Каплан, П. Грэй // Фракталы в физике. Труды VI международного
симпозиума по фракталам в физике (МЦТФ, Триест, Италия, 9–12 июля, 1985):
пер. с англ. – Москва: Мир, 1988. – С. 543-552.
104. Nikitin, V. S. Determination of the surface area of loose metal deposits by
impedance spectroscopy / V. S. Nikitin, V. M. Rudoi, T. N. Ostanina, E. A. Dolmatova
// J. Anal. Chem. – 2017. – V. 72; № 4. – P. 390-395.
105. Nicolić, N. D. The effect of hydrogen codeposition on the morphology of
copper electrodeposits. I. The concept of effective overpotential / N. D. Nicolić, K. I.
Popov, L. J. Pavlović, M. G. Pavlović // J. Electroanal. Chem. – 2006. – Vol. 588. – Р.
88-98.
106. Nicolić, N. D. Formation of dish-like holes and a channel structure in
electrodeposition of copper under hydrogen co-deposition / L. J. Pavlović, M. G.
Pavlović, K. I. Popov // Electrochim. Acta. – 2007. – Vol. 52. – Р. 8096-8104.
107. Jaulin, L. Applied interval analysis / L. Jaulin, M. Kieffer, O. Didrit, E.
Walter. – London: Springer-Verlag, 2001. – 379 р.
108. Салтыков, С. А. Стереометрическая металлография / С. А. Салтыков.
– Москва: Металлургия, 1976. – 270 с.
109. Underwood, E. E. Quantitative stereology / E. E. Underwood. –
Massachusetts: Addison-Wesley Pub. Co, Reading, 1970. – 274 с.
110. Kelly, A. Crystallography and crystal defects / A. Kelly, G. W. Groves. –
2nd ed. – London: John Wiley & Sons, Inc., 1970. – 428 р.
111. Oren, Y. Growth of zinc dendrites in acidic zinc chloride solutions / Y.
Oren, U. Landau // Electrochim. Acta. – 1982. – Vol. 27. – Р. 739-748.
112. Останина, Т. Н. Влияние параметров импульсного электролиза на
концентрационные изменения в объеме рыхлого осадка и его свойства / Т. Н.
Останина, В. М. Рудой, В. С. Никитин, А. Б. Даринцева, Н. И. Останин // Изв.
Академии наук. Серия химическая. – 2017. – Т. 66; № 8. – С. 1433-1438.
113. Никитин, В. С. Влияние параметров режима импульсного потенциала
на концентрационные изменения в объеме рыхлого осадка цинка и его свойства /
В. С. Никитин, Т. Н. Останина, В. М. Рудой // Электрохимия. – 2018. – Т. 54; № 9.
В печати.

Заказать новую

Лучшие эксперты сервиса ждут твоего задания

от 5 000 ₽

Не подошла эта работа?
Закажи новую работу, сделанную по твоим требованиям

    Нажимая на кнопку, я соглашаюсь на обработку персональных данных и с правилами пользования Платформой

    Помогаем с подготовкой сопроводительных документов

    Совместно разработаем индивидуальный план и выберем тему работы Подробнее
    Помощь в подготовке к кандидатскому экзамену и допуске к нему Подробнее
    Поможем в написании научных статей для публикации в журналах ВАК Подробнее
    Структурируем работу и напишем автореферат Подробнее

    Хочешь уникальную работу?

    Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!

    Егор В. кандидат наук, доцент
    5 (428 отзывов)
    Здравствуйте. Занимаюсь выполнением работ более 14 лет. Очень большой опыт. Более 400 успешно защищенных дипломов и диссертаций. Берусь только со 100% уверенностью. Ск... Читать все
    Здравствуйте. Занимаюсь выполнением работ более 14 лет. Очень большой опыт. Более 400 успешно защищенных дипломов и диссертаций. Берусь только со 100% уверенностью. Скорее всего Ваш заказ будет выполнен раньше срока.
    #Кандидатские #Магистерские
    694 Выполненных работы
    Катерина М. кандидат наук, доцент
    4.9 (522 отзыва)
    Кандидат технических наук. Специализируюсь на выполнении работ по метрологии и стандартизации
    Кандидат технических наук. Специализируюсь на выполнении работ по метрологии и стандартизации
    #Кандидатские #Магистерские
    836 Выполненных работ
    Олег Н. Томский политехнический университет 2000, Инженерно-эконо...
    4.7 (96 отзывов)
    Здравствуйте! Опыт написания работ более 12 лет. За это время были успешно защищены более 2 500 написанных мною магистерских диссертаций, дипломов, курсовых работ. Явл... Читать все
    Здравствуйте! Опыт написания работ более 12 лет. За это время были успешно защищены более 2 500 написанных мною магистерских диссертаций, дипломов, курсовых работ. Являюсь действующим преподавателем одного из ВУЗов.
    #Кандидатские #Магистерские
    177 Выполненных работ
    Шиленок В. КГМУ 2017, Лечебный , выпускник
    5 (20 отзывов)
    Здравствуйте) Имею сертификат специалиста (врач-лечебник). На данный момент являюсь ординатором(терапия, кардио), одновременно работаю диагностом. Занимаюсь диссертац... Читать все
    Здравствуйте) Имею сертификат специалиста (врач-лечебник). На данный момент являюсь ординатором(терапия, кардио), одновременно работаю диагностом. Занимаюсь диссертационной работ. Помогу в медицинских науках и прикладных (хим,био,эколог)
    #Кандидатские #Магистерские
    13 Выполненных работ
    Антон П. преподаватель, доцент
    4.8 (1033 отзыва)
    Занимаюсь написанием студенческих работ (дипломные работы, маг. диссертации). Участник международных конференций (экономика/менеджмент/юриспруденция). Постоянно публик... Читать все
    Занимаюсь написанием студенческих работ (дипломные работы, маг. диссертации). Участник международных конференций (экономика/менеджмент/юриспруденция). Постоянно публикуюсь, имею высокий индекс цитирования. Спикер.
    #Кандидатские #Магистерские
    1386 Выполненных работ
    Дмитрий К. преподаватель, кандидат наук
    5 (1241 отзыв)
    Окончил КазГУ с красным дипломом в 1985 г., после окончания работал в Институте Ядерной Физики, защитил кандидатскую диссертацию в 1991 г. Работы для студентов выполня... Читать все
    Окончил КазГУ с красным дипломом в 1985 г., после окончания работал в Институте Ядерной Физики, защитил кандидатскую диссертацию в 1991 г. Работы для студентов выполняю уже 30 лет.
    #Кандидатские #Магистерские
    2271 Выполненная работа
    Дарья Б. МГУ 2017, Журналистики, выпускник
    4.9 (35 отзывов)
    Привет! Меня зовут Даша, я окончила журфак МГУ с красным дипломом, защитила магистерскую диссертацию на филфаке. Работала журналистом, PR-менеджером в международных ко... Читать все
    Привет! Меня зовут Даша, я окончила журфак МГУ с красным дипломом, защитила магистерскую диссертацию на филфаке. Работала журналистом, PR-менеджером в международных компаниях, сейчас работаю редактором. Готова помогать вам с учёбой!
    #Кандидатские #Магистерские
    50 Выполненных работ
    Сергей Н.
    4.8 (40 отзывов)
    Практический стаж работы в финансово - банковской сфере составил более 30 лет. За последние 13 лет, мной написано 7 диссертаций и более 450 дипломных работ и научных с... Читать все
    Практический стаж работы в финансово - банковской сфере составил более 30 лет. За последние 13 лет, мной написано 7 диссертаций и более 450 дипломных работ и научных статей в области экономики.
    #Кандидатские #Магистерские
    56 Выполненных работ
    Катерина В. преподаватель, кандидат наук
    4.6 (30 отзывов)
    Преподаватель одного из лучших ВУЗов страны, научный работник, редактор научного журнала, общественный деятель. Пишу все виды работ - от эссе до докторской диссертации... Читать все
    Преподаватель одного из лучших ВУЗов страны, научный работник, редактор научного журнала, общественный деятель. Пишу все виды работ - от эссе до докторской диссертации. Опыт работы 7 лет. Всегда на связи и готова прийти на помощь. Вместе удовлетворим самого требовательного научного руководителя. Возможно полное сопровождение: от статуса студента до получения научной степени.
    #Кандидатские #Магистерские
    47 Выполненных работ

    Последние выполненные заказы