3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2h-хромены: синтез, реакции нуклеофильного присоединения и циклоприсоединения : диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук : 02.00.03
ВВЕДЕНИЕ …………………………………………………………………………………………………………………… 4
1. СИНТЕЗ И СВОЙСТВА 3-НИТРО-2H-ХРОМЕНОВ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР) ………. 9
1.1. 2-Незамещенные и 2-амино(алкокси)-3-нитро-2Н-хромены …………………………………… 10
1.1.1. Синтез из салициловых альдегидов и нитроалкенов …………………………………………….. 10
1.1.2. Химические свойства и применение ……………………………………………………………………. 14
1.2. 2-Арил(алкил)-3-нитро-2Н-хромены ………………………………………………………………………. 28
1.2.1. Методы синтеза и применение …………………………………………………………………………….. 28
1.2.1.1. Тандемная конденсация салициловых альдегидов с нитроалкенами ………………….. 28
1.2.1.2. Нитрование 2Н-хроменов …………………………………………………………………………………. 39
1.2.1.3. Энантиоселективный синтез …………………………………………………………………………….. 42
1.2.2. Химические свойства ………………………………………………………………………………………….. 47
1.2.2.1. Реакции с C- и P-нуклеофилами ……………………………………………………………………….. 47
1.2.2.2. Реакции циклоприсоединения …………………………………………………………………………… 57
1.2.2.3. Окислительно-восстановительные реакции ………………………………………………………. 69
1.3. 3-Нитро-2-тригалогенметил-2H-хромены ……………………………………………………………….. 75
1.4. Заключение……………………………………………………………………………………………………………. 77
2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ ……………………………………………………………………………. 78
2.1. Методы синтеза 3-нитро-2-тригалогенметил-2H-хроменов …………………………………….. 78
2.1.1. Синтез 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов и 3-нитро-2-трифторметил-
2-фенил-2H-хроменов ………………………………………………………………………………………………….. 78
2.1.2. Синтез 4-метил-3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов ………………………… 81
2.1.3. Синтез 7-аза-3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов …………………………….. 86
2.2. Реакции 3-нитро-2-тригалогенметил-2H-хроменов ………………………………………………… 88
2.2.1. Реакции с S- и N-нуклеофилами …………………………………………………………………………… 88
2.2.2. Реакции с C-нуклеофилами …………………………………………………………………………………. 97
2.2.2.1. Нитроалканы ……………………………………………………………………………………………………. 97
2.2.2.2. 1,3-Дикарбонильные соединения ………………………………………………………………………. 99
2.2.2.3. Атропоизомерия в ряду транс,транс- и цис,цис-тризамещенных хроманов 18 и
21 ………………………………………………………………………………………………………………………………. 104
2.2.2.4. Индолы и N-метилпиррол ……………………………………………………………………………….. 111
2.2.2.5. 2-(1-Фенилалкилиден)малононитрилы ……………………………………………………………. 115
2.2.2.6. Енамины кетонов ……………………………………………………………………………………………. 125
2.2.2.7. Пуш-пульные енамины …………………………………………………………………………………… 149
2.2.2.8. 1-Алкил-3,4-дигидроизохинолины ………………………………………………………………….. 166
2.2.3. Реакции циклоприсоединения ……………………………………………………………………………. 173
2.2.3.1. Гетеродиеновый синтез…………………………………………………………………………………… 173
2.2.3.2. 1,3-Диполярное циклоприсоединение ……………………………………………………………… 177
3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ …………………………………………………………………………. 189
3.1. Синтез 3-нитро-2-тригалогенметил-2H-хроменов …………………………………………………. 189
3.2. Синтез 4-метил-3-нитро-2-тригалогенметил-2H-хроменов ……………………………………. 196
3.3. Синтез 7-аза-3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов ……………………………… 202
3.4. Синтез 4-меркапто- и 4-аминохроманов ……………………………………………………………….. 204
3.5. Синтез 3-(2-гидроксиарил)-4-нитро-5-трихлорметилпиразолидинов ……………………… 214
3.6. Синтез 4-нитроалкилхроманов……………………………………………………………………………… 216
3.7. Взаимодействие 3-нитро-2-тригалогенметил-2H-хроменов с ацетилацетоном и ацето-
уксусным эфиром ………………………………………………………………………………………………………. 217
3.8. Синтез 4-пиразолилхроманов ……………………………………………………………………………….. 221
3.9. Синтез 4-индолил- и 4-пирролилхроманов ……………………………………………………………. 225
3.10. Синтез 6-трифторметил-6H-дибензо[b,d]пиранов и 6-трифторметил-10,10a-дигидро-
6H-дибензо[b,d]пиранов …………………………………………………………………………………………….. 228
3.11. Синтез 4-фенацилхроманов и хромено[3,4-b]пирролин-3-оксидов ………………………. 234
3.12. Синтез 4-(циклопентанон-2-ил)- и 4-(циклогексанон-2-ил)хроманов …………………… 254
3.13. Синтез 2-замещенных этил-3-амино-2-(3-нитрохроман-4-ил)-2-бутеноатов и 4-амино-
3-(3-нитрохроман-4-ил)-3-пентен-2-онов ……………………………………………………………………. 286
3.14. Синтез 4-ацетонилхроманов ……………………………………………………………………………….. 296
3.15. Синтез 1-(3-нитрохроман-4-ил)пентан-2,4-дионов, 4-(3-нитрохроман-4-ил)-1-фенил-
бутан-1,3-дионов и 5-трифторметил-5H-хромено[3,4-b]пиридинов ……………………………… 305
3.16. Синтез 1-[3-нитрохроман-4-ил]метил-3,4-дигидроизохинолинов и 6-трифторметил-
8,9-дигидро-6H-хромано[4′,3′:4,5]пирроло[2,1-a]изохинолинов …………………………………… 325
3.17. Синтез тетрагидрохромено[3,4-c]фуро[3,2-e][1,2]окзазин-5-оксидов и дигидрохро-
мено[3,4-c][1,2]оксазин-4-оксидов …………………………………………………………………………….. 340
3.18. Синтез 4-трифтор(трихлор)метил-2,4-дигидрохромено[3,4-d][1,2,3]триазолов …….. 345
3.19. Синтез хромено[3,4-с]пирролидинов и хромено[3,4-a]пирролизидинов ………………. 350
3.20. Синтез спиро[хромено[3,4-a]пирролизидин-11,2′-инден]-1′,3′-дионов………………….. 357
ЗАКЛЮЧЕНИЕ………………………………………………………………………………………………………….. 365
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ……………………………………… 367
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ …………………………………………………………………………………………… 369
Актуальность и степень разработанности темы исследования
3-Нитро-2H-хромены (3-нитро-2H-1-бензопираны) являются важными кислородсо-
держащими гетероциклами, которые благодаря своей доступности и высокой реакцион-
ной способности интенсивно изучаются в последние годы. Повышенное внимание к этому
классу соединений обусловлено и тем, что многие производные хромена и хромана (3,4-
дигидро-2H-1-бензопирана) широко распространены в растительном мире и зарекомендо-
вали себя в качестве пестицидов и перспективных медицинских препаратов. Поэтому ин-
терес, проявляемый к 3-нитро-2H-хроменам как исходным субстратам для получения бо-
лее сложных биологически активных молекул, вполне закономерен.
Химические свойства 3-нитро-2H-хроменовой системы в первую очередь опреде-
ляются наличием фрагмента β-нитростирола, однако и заместитель в положении 2, не-
смотря на то, что он связан с sp3-гибридизованным углеродным атомом, способен оказы-
вать существенное влияние на скорость и направление некоторых реакций. Замена атома
водорода H(2) на более объемную трифтор(трихлор)метильную группу с ярко выражен-
ным отрицательным индуктивным эффектом будет способствовать не только увеличению
электрофильности атома С(4), но и повышению стереоселективности таких процессов, как
нуклеофильное присоединение и циклоприсоединение по активированной нитрогруппой
связи C=C.
С другой стороны, введение трифтор- и трихлорметильной группы в молекулы при-
родных и синтетических соединений зачастую приводит к появлению у них новых полез-
ных свойств. Согласно последним опубликованным данным 30% из всех известных фар-
мацевтических препаратов содержат атом фтора или фторалкильную группу. Учитывая
вышесказанное, работы, направленные на расширение синтетических возможностей хро-
меновой системы в целом, представляются актуальными и перспективными для дальней-
ших изысканий в области частично галогенированных кислородсодержащих гетероциклов
и поиска новых биоактивных молекул.
До начала исследований, представленных в настоящей работе, сведения о методах
получения и свойствах 2-галогенметилзамещенных 3-нитро-2H-хроменов в литературе
отсутствовали. Поэтому введение трифтор(трихлор)метильной группы в положение 2 3-
нитро-2H-хроменовой системы и исследование химических свойств этих новых CX3-
содержащих гетероциклов в сравнении с негалогенированными аналогами является акту-
альной задачей. В данной работе в качестве таких объектов для сравнения выступали дос-
тупные 3-нитро-2-фенил-2H-хромены с различными заместителями в 6-ом положении.
Принимая во внимание тот факт, что многие конденсированные производные хро-
мена и хромана встречаются в природе или представляют собой синтетические биологиче-
ски активные соединения, изучение реакционной способности 3-нитро-2-тригалогенме-
тил-2H-хроменов было ориентировано на поиск методов 3-аннелирования 2-тригалоген-
метил-2H-хроменовой системы карбо- или гетероциклом. С учетом специфики объектов
исследования и современных принципов органического синтеза, приоритетными являлись
методы, базирующиеся на стереоселективных и атом-экономных реакциях нуклеофильно-
го присоединения и циклоприсоединения. Высокая регио- и стереоселективность таких
процессов делает их незаменимым инструментом в синтезе сложных гетероциклических
молекул с несколькими хиральными центрами из относительно простых и коммерчески
доступных предшественников. В частности, енамины кетонов и дикарбонильных соеди-
нений, 2-(1-фенилалкилиден)малононитрилы и 1-алкил-3,4-дигидроизохинолины, а также
азометин-илиды, которые легко генерируются in situ из N-алкил--аминокислот и карбо-
нильных соединений, представляют собой уникальные реагенты для получения аннелиро-
ванных пяти- или шестичленным циклом производных хромана.
Цель работы состояла в разработке методов синтеза и исследовании синтетического
потенциала новых представителей 3-нитро-2H-хроменов, содержащих трифтор(три-
хлор)метильную группу в положении 2. Достижение поставленной цели включало сле-
дующие задачи:
1. Разработка методов синтеза 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов.
2. Исследование взаимодействия 2-тригалогенметилзамещенных 3-нитро-2H-хроме-
нов с нуклеофильными реагентами.
3. Изучение процессов циклоприсоединения с участием 3-нитро-2-трифтор(три-
хлор)метил-2H-хроменов.
4. Разработка методов 3-аннелирования 2-тригалогенметил-2H-хроменовой систе-
мы карбо- или гетероциклом.
Научная новизна и теоретическая значимость
Получены сведения о методах синтеза и реакционной способности новых 3-нитро-2-
трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов.
Изучено взаимодействие 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов с нуклео-
фильными реагентами, амбифилами и 1,3-диполями; выявлены особенности химических
свойств данного класса соединений, обусловленные наличием тригалогенметильной груп-
пы в положении 2.
Изучены стереоселективные реакции 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроме-
нов с ароматическими аминами и гидразингидратом. Установлено, что взаимодействие 2-
CCl3-хроменов с гидразингидратом в мягких условиях сопровождается рециклизацией пи-
ранового цикла с образованием N-незамещенных пиразолидинов и является первым при-
мером раскрытия пиранового цикла в ряду 3-нитро-2H-хроменов под действием динуклео-
фила.
Впервые исследовано присоединение к 2-замещенным 3-нитро-2H-хроменам натрие-
вых солей ацетилацетона и ацетоуксусного эфира. На базе этой стереоселективной реак-
ции разработан метод синтеза транс,транс-изомеров 4-(пиразол-4-ил)хроманов.
Исследовано взаимодействие 3-нитро-2-трифторметил-2H-хроменов с 2-(1-фенилал-
килиден)малононитрилами. Обнаружена и изучена стереоселективная 1,5-миграция нит-
рогруппы в ряду 7-амино-10-метил-6a-нитро-9-фенил-6-трифторметил-6a,10a-дигидро-6H-
бензо[c]хромен-8-карбонитрилов.
Изучено взаимодействие 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов с енамина-
ми кетонов и 1,3-дикарбонильных соединений. Установлены факторы, контролирующие
структуру и стереохимию образующихся продуктов.
Обнаружена и исследована атропоизомерия в ряду транс,транс- и цис,цис-изомеров
2,3,4-тризамещенных хроманов с экваториальным расположением заместителя при атоме
С(4), обусловленная затрудненным вращением вокруг связи Сsp3–Csp2.
Впервые исследовано взаимодействие 2-замещенных 3-нитро-2H-хроменов с 1-ал-
кил-3,4-дигидроизохинолинами и установлено, что присоединение этих 1,3-динуклеофи-
лов к 2-CF3-нитрохроменам при нагревании сопровождается внутримолекулярной цикли-
зацией, ведущей к образованию 6-трифторметил-8,9-дигидрохромено[4′,3′:4,5]пирро-
ло[2,1-a]изохинолинов с пентациклическим скелетом ламелларинов.
Обнаружена и исследована атропоизомерия в ряду 14-арил-6-трифторметил-8,9-ди-
гидрохромено[4′,3′:4,5]пирроло[2,1-a]изохинолинов, вызванная затрудненным вращением
вокруг связи Сsp2–Csp2, произведена количественная оценка барьера вращения.
Изучено регио- и стереоселективное [4+2]- и [3+2]-циклоприсоединение по активи-
рованной двойной связи 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов эфиров енолов,
азида натрия и азометин-илидов.
Практическая значимость работы
Разработаны методы синтеза 2-трифтор(трихлор)метилзамещенных 3-нитро-2H-хро-
менов тандемной конденсацией салициловых альдегидов или их N-незамещенных иминов
с (E)-1-нитро-3,3,3-трифтор(трихлор)пропенами.
Предложен одностадийный способ получения труднодоступных N-незамещенных
транс,транс-3-арил-4-нитро-5-трихлорметилпиразолидинов из 3-нитро-2-трихлорметил-
2H-хроменов и гидразингидрата.
Разработан метод прямого 3-бензоаннелирования 2-трифторметил-2H-хроменовой
системы, базирующийся на домино-реакции 3-нитро-2-трифторметил-2H-хроменов с 2-(1-
фенилалкилиден)малононитрилами в присутствии триэтиламина.
Разработаны стереоселективные методы получения 2,3,4-тризамещенных хроманов,
содержащих одну или две карбонильные группы в боковой цепи в положении 4. На ряде
репрезентативных примеров продемонстрировано использование этих хроманов в синтезе
5-трифторметил-5H-хромено[3,4-b]пиридинов и индивидуальных диастереомеров 4-трига-
логенметил-2-фенилхромено[3,4-b]пирролин-3-оксидов.
Предложен простой и эффективный метод синтеза 6-трифторметил-8,9-дигидрохро-
мено[4′,3′:4,5]пирроло[2,1-a]изохинолинов с пентациклическим скелетом ламелларинов из
3-нитро-2-трифторметил-2H-хроменов и 1-алкил-3,4-дигидроизохинолинов.
На основе регио- и стереоселективных реакций [3+2]- и [4+2]-циклоприсоединения
разработаны методы прямого 3-аннелирования 3-нитро-2-тригалогенметил-2H-хроменов
пяти- и шестичленным гетероциклом.
Методология и методы исследования. Установление структуры и степени чистоты
полученных соединений осуществлено с использованием спектроскопии ЯМР 1Н, 13С, 19F,
15
N, двумерных гомо- и гетероядерных корреляций, масс-спектрометрии, элементного
анализа, хроматографии и РСА. Атропоизомерия в ряду 2,3,4-тризамещенных хроманов и
14-арил-8,9-дигидро-6H-хромено[4′,3′:4,5]пирроло[2,1-a]изохинолинов изучена методами
динамической спектроскопии ЯМР. Исследование 1,5-сигматропной миграции нитро-
группы выполнено с применением квантово-химических расчетов.
Положения, выносимые на защиту:
1. Методы синтеза 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов.
2. Взаимодействие 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов с нуклеофильны-
ми реагентами.
3. Реакции [3+2]- и [4+2]-циклоприсоединения с участием 3-нитро-2-трифтор(три-
хлор)метил-2H-хроменов.
Степень достоверности и апробация результатов. Все результаты получены на
сертифицированном оборудовании и согласуются с опубликованными эксперименталь-
ными данными по теме диссертации.
Результаты работы представлены и обсуждены в рамках Молодежных школ по орга-
нической химии (Казань, 2005; Екатеринбург, 2008); International symposium on fluorine
chemistry (Шанхай, 2005); Всероссийской конференции “Химия фтора” (Москва, 2006);
Всероссийской конференции “Техническая химия” (Пермь, 2006, 2010, 2012); Российской
молодежной научной конференции “Проблемы теоретической и экспериментальной хи-
мии” (Екатеринбург, 2007‒2009, 2011‒2016); European Symposium on Fluorine Chemistry
(Прага, 2007); Всероссийской научной конференции молодых ученых и студентов “Со-
временное состояние и приоритеты развития фундаментальных наук в регионах” (Анапа,
2008); Международной конференции “Новые направления в химии гетероциклических со-
единений” (Пятигорск, 2013); Научно-технической конференции “Химия в федеральных
университетах” (Екатеринбург, 2014); Международной научной конференции “Теоретиче-
ская и экспериментальная химия глазами молодежи” (Иркутск, 2015); Всероссийской
юбилейной конференции с международным участием, посвященной 100-летию Пермского
университета “Современные достижения химических наук” (Пермь, 2016); International
Conference on Pharmaceutical Chemistry (Барселона, 2017); Всероссийской конференции с
международным участием “Енамины в органическом синтезе” (Пермь, 2017).
Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки
РФ в рамках госзадания (проект 4.733.2014/К) и Российского фонда фундаментальных ис-
следований (проекты 04-03-32463, 06-03-04004-ННИО, 11-03-00126, 14-03-00179).
Личный вклад автора. Автор принимал непосредственное участие в выборе объ-
ектов исследования, определении основных целей работы и путей их реализации, прове-
дении экспериментов, обработке и интерпретации результатов. Все выводы, сделанные в
работе, базируются на данных, полученных автором лично или при его непосредственном
участии.
В ходе выполнения научных исследований под руководством автора был защищен
ряд дипломных проектов, бакалаврских и магистерских диссертаций.
Публикации. Основное содержание работы опубликовано в виде 1 обзора и 27 ста-
тей в рецензируемых научных изданиях, а также представлено в виде 9 статей и 24 тези-
сов докладов на научных конференциях.
1. Разработаны методы синтеза 2-трифтор(трихлор)метилзамещенных 3-нитро-2H-
хроменов тандемной конденсацией салициловых альдегидов или их N-незамещенных
иминов с (E)-1-нитро-3,3,3-трифтор(трихлор)пропенами.
2. Установлено, что взаимодействие 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов
с меркаптанами приводит к образованию четырех стереоизомеров с транс,транс-,
транс,цис-, цис,транс- и цис,цис-конфигурациями при связях С(2)–С(3) и С(3)–С(4) соот-
ветственно. При тщательном анализе величин КССВ в спектрах ЯМР 1Н полученных про-
дуктов установлены четыре группы констант J2,3 и J3,4, каждая из которых характеризует
определенную диастереомерную форму.
3. Изучены стереоселективные реакции 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хро-
менов с ароматическими аминами и гидразингидратом. Установлено, что взаимодействие
2-CCl3-хроменов с гидразингидратом сопровождается рециклизацией пиранового цикла с
образованием труднодоступных N-незамещенных пиразолидинов и является первым при-
мером раскрытия пиранового цикла в ряду 3-нитро-2H-хроменов под действием динукле-
офила.
4. Впервые исследовано присоединение к 2-замещенным 3-нитро-2H-хроменам на-
триевых солей ацетилацетона и ацетоуксусного эфира. На базе этой стереоселективной
реакции разработан метод синтеза транс,транс-изомеров 4-(пиразол-4-ил)хроманов.
5. Исследовано взаимодействие 3-нитро-2-трифторметил-2H-хроменов с 2-(1-фенил-
алкилиден)малононитрилами. На основе этой домино-реакции разработан метод прямого
3-бензоаннелирования 2-трифторметил-2H-хроменовой системы. Обнаружена и изучена
стереоселективная 1,5-миграция нитрогруппы в ряду 7-амино-10-метил-6a-нитро-9-фенил-
6-трифторметил-6a,10a-дигидро-6H-бензо[c]хромен-8-карбонитрилов.
6. Изучено взаимодействие 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов с ена-
минами кетонов и 1,3-дикарбонильных соединений. Установлены факторы, контроли-
рующие структуру и стереохимию образующихся продуктов. Разработаны стереоселек-
тивные методы получения 2,3,4-тризамещенных хроманов, содержащих одну или две кар-
бонильные группы в боковой цепи в положении 4. На ряде репрезентативных примеров
продемонстрировано использование этих хроманов в синтезе 5-трифторметил-5H-хроме-
но[3,4-b]пиридинов и индивидуальных диастереомеров 4-тригалогенметил-2-фенилхроме-
но[3,4-b]пирролин-3-оксидов.
7. Обнаружена и исследована атропоизомерия в ряду транс,транс- и цис,цис-
изомеров 2,3,4-тризамещенных хроманов с экваториальным расположением заместителя
при атоме С(4), обусловленная затрудненным вращением вокруг связи Сsp3–Csp2.
8. Впервые изучено взаимодействие 2-замещенных 3-нитро-2H-хроменов с 1-алкил-
3,4-дигидроизохинолинами и установлено, что присоединение этих 1,3-динуклеофилов к
2-CF3-нитрохроменам при нагревании сопровождается внутримолекулярной циклизацией,
ведущей к образованию 6-трифторметил-8,9-дигидрохромено[4′,3′:4,5]пирроло[2,1-a]изо-
хинолинов с пентациклическим скелетом ламелларинов.
9. Обнаружена и исследована атропоизомерия в ряду 14-арил-6-трифторметил-8,9-
дигидрохромено[4′,3′:4,5]пирроло[2,1-a]изохинолинов, вызванная затрудненным враще-
нием вокруг связи Сsp2–Csp2, произведена количественная оценка барьера вращения.
10. Изучено регио- и стереоселективное [4+2]- и [3+2]-циклоприсоединение по акти-
вированной двойной связи 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хроменов эфиров ено-
лов, азида натрия и азометин-илидов. На базе этих реакций разработаны методы прямого
3-аннелирования 3-нитро-2-тригалогенметил-2H-хроменов пяти- и шестичленным гете-
роциклом.
Перспективы дальнейшей разработки темы исследования
Полученные в работе 3-нитро-2-трифтор(трихлор)метил-2H-хромены могут быть
использованы в синтезе трифтор(трихлор)метилзамещенных аналогов природных и син-
тетических биологически активных соединений, таких как мундусерон, доксантрин и
SKF38393.
Разработанный метод синтеза 8,9-дигидрохромено[4′,3′:4,5]пирроло[2,1-a]изохино-
линов, основанный на циклизации Гроба, может применяться для получения морских ал-
калоидов ламелларинов с ярко выраженной биологической активностью.
Стереоселективные методы введения карбонильного и 1,3-дикарбонильного фраг-
мента в положение 4 и 3-аннелирования 3-нитро-2H-хроменовой системы могут являться
основой для получения широкого ряда производных хромана с заданной конфигурацией
пиранового цикла.
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
Ac – ацетил;
Alk – алкил;
Ar – арил;
Anthr – антраценил;
Bn – бензил;
Bu – бутил;
t-Bu – трет-бутил;
COSY – Correlation Spectroscopy;
cc – цис,цис-изомер;
ct – цис,транс-изомер;
1D, 2D – одномерный и двумерный соответственно;
DABCO – 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан;
DDQ – 2,3-дихлор-5,6-дицианохинон;
DFT – Density Functional Theory;
dr – диастереомерное соотношение;
ee – энантиомерный избыток;
Et – этил;
Fc – ферроценил;
Fu – фурил;
GI50 – концентрация вещества, ингибирующая рост клеток на 50%;
Het – гетарил;
HMBC – Heteronuclear Multiple Bond Correlation;
HSQC – Heteronuclear Single Quantum Coherence;
IC50 – концентрация полумаксимального ингибирования;
Ме – метил;
Mes – мезитил;
Naph – нафтил;
NiRe – никель Ренея;
NOESY – Nuclear Overhauser Spectroscopy;
Ph – фенил;
Pr – пропил;
Py – пиридил;
tc – транс,цис-изомер;
tt – транс,транс-изомер;
TBD – 1,5,7-триазабицикло[4,4,0]дек-5-ен;
Tol – толил;
Ts – тозил;
Tf – трифторметансульфонат;
Th – тиенил;
ВЗМО – высшая занятая молекулярная орбиталь;
ВМВС – внутримолекулярная водородная связь;
ВИЧ – вирус иммунодефицита человека;
ГВГ – генерация второй гармоники;
ДМФА – диметилформамид;
ДНК – дезоксирибонуклеиновая кислота;
ИК – инфракрасный;
КССВ – константа спин-спинового взаимодействия;
ДМСО – диметилсульфоксид;
НСМО – низшая свободная молекулярная орбиталь;
ПС – переходное состояние;
РСА – рентгеноструктурный анализ;
ТГФ – тетрагидрофуран;
ТСХ – тонкослойная хроматография;
УФ – ультрафиолетовый;
ХС – химический сдвиг;
ЯМР – ядерный магнитный резонанс;
ЯЭО – ядерный эффект Оверхаузера.
Помогаем с подготовкой сопроводительных документов
Хочешь уникальную работу?
Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!
5 (21 отзыв)
5 (1241 отзыв)
4.1 (20 отзывов)
0 (13 отзывов)
4.2 (13 отзывов)
4.9 (5 отзывов)
4.2 (6 отзывов)
4.2 (25 отзывов)
5 (285 отзывов)
