С-H /C-Li сочетания N-оксидов с карбораниллитием в синтезе новых бор-обогащенных азагетероциклических производных : диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук : 02.00.03

📅 2018 год
Смышляева, Л. А.
Бесплатно
В избранное
Работа доступна по лицензии Creative Commons:«Attribution» 4.0

ВВЕДЕНИЕ……………………………………………………………………………………………………………………………………….. 3 1 Литературный обзор. Синтез и применение азагетероциклических производных 1,2-дикарба-
клозо-додекаборана (орто-карборана) ………………………………………………………………………………………………9
2
1.1 Введение……………………………………………………………………………………………………………………………….9
1.2 Литийпроизводные 1,2-дикарба-клозо-додекаборана как ключевые интермедиаты в дизайне
азагетероциклических карборанов ………………………………………………………………………………………………….10
1.3 Реакции С-С сочетания в синтезе азагетероциклических карборанов…………………………………….11
1.3.1 C-M/С-Х Cочетания литийпроизводных карборана с галогензамещенными азагетероциклами ……………………………………………………………………………………………………………………….12
1.3.2 C-X/С-H Cочетания галогенпроизводных карборанов с неактивированными азагетероциклами ……………………………………………………………………………………………………………………….15
1.3.3 C-Li/С-H Сочетания литийпроизводных карборанов с азагетероциклами (реакции нуклеофильного замещения водорода (SNH)…………………………………………………………………………………16
1.4 Моно- и бифункциональная модификация карборина …………………………………………………………..20
1.4.1 Методы генерации карборина……………………………………………………………………………………….21
1.4.2 Трансформации карборина……………………………………………………………………………………………23
1.5 Реакции конденсации декаборана В10Н14 с функционально замещенными ацетиленами…………28
1.5.1 Получение карборанил-содержащих нуклеозидов………………………………………………………….28
1.5.2 Получение других азагетероциклических карборанов……………………………………………………33
1.5.3 Реакция конденсации B10H10(Et4N)2 с функционально замещенными ацетиленами…………40
1.6 Заключение …………………………………………………………………………………………………………………………42
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ …………………………………………………………………………………………….43
2.1 Прямое, некатализируемое переходными металлами С-Н/С-Li сочетание моно- и диазин-N- оксидов с карбораниллитием в синтезе новых азагетероциклических и открытоцепных карборанов ..43
2.2 Прямое, некатализируемое переходными металлами С-H/С-Li сочетание фталазин-N-оксида с карбораниллитием под действием различных ацилирующих реагентов……………………………………………50
2.3 Прямое, некатализируемое переходными металлами C-H/С-Li сочетание неароматических имидазол-N-оксидов с карбораниллитием в синтезе новых 2H-имидазолил-модифицированных производных карборана………………………………………………………………………………………………………………….57
2.4 Фотофизические исследования…………………………………………………………………………………………….64 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ………………………………………………………………………………………….69 ПРИЛОЖЕНИЯ ………………………………………………………………………………………………………………………………81 ВЫВОДЫ ………………………………………………………………………………………………………………………………………. 118 СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ …………………………………………………….120 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК …………………………………………………………………………………………..121

Дикарба-клозо-додекабораны (карбораны) образуют особый класс борорганических
веществ, представляющих собой трехмерные бор-углеродные молекулярные кластеры [1].
Молекула карборана имеет форму практически правильного икосаэдра, в вершинах которого
находятся 12 равноудаленных от центра атомов (10 атомов бора и 2 атома углерода), в
образовании связей между которыми участвуют 26 электронов [2-4]. Благодаря уникальным
структурным, физико-химическим свойствам, а также относительной термической и
химической стабильности на основе производных карборанов известны соединения,
обладающие разнообразными практически полезными свойствами [5]: вещества для
визуализации злокачественных новообразований [6-9], перспективные агенты для
борнейтронзахватной терапии (БНЗТ) опухолей [10,11], агонисты и антагонисты биологических
мишеней [12-15], иммуностимуляторы [16-18], катализаторы [19-21], люминесцентные
материалы [22-24], супрамолекулярные структуры [25-27] и др.
Среди известных карборанов особое значение имеют азотсодержащие гетероциклические
производные, которые являются бор-обогащенными аналогами физиологически активных
соединений, участвующих в важнейших биохимических процессах в живых системах [28-32].
Кроме того, борорганические производные, имеющие в своем составе гидрофильный
гетероциклический [33] и липофильный борсодержащий фрагменты [14], могут играть
ключевую роль в решении задачи селективной доставки БНЗТ-агента к опухолевой клетке и его
накопления в концентрации, достаточной для проведения бинарной терапии [34-36]. Также
азагетероциклические карборановые лиганды, обладая способностью образовывать устойчивые
металлокомплексные соединения различной архитектуры [37], могут применяться в качестве
фотоактивных материалов [38-41] и каталитических реагентов [19, 42].
В настоящем обзоре рассматриваются и обсуждаются литературные данные об основных
методах получения и возможностях практического применения гетероциклических
производных 1,2-клозо-карборана, в которых борсодержащий и азагетроциклические
фрагменты связаны или непосредственно С-С связями, или через короткий спейсер
(метиленовый, S-метильный, эфирный и др. мостики) [24, 43-44]. Повышенный интерес к
гетероциклическим карборанам такого строения связан с перспективами появления уникальных
свойств (фотофизических, электрохимических, структурных и др.) конечных продуктов,
обусловленных взаимным влиянием близкорасположенных бор-обогащенного и
гетероциклического функциональных блоков. Для получения целевых гетероциклических
карборанов такого типа в настоящее время активно используются три основные синтетические
стратегии:

Заказать новую

Лучшие эксперты сервиса ждут твоего задания

от 5 000 ₽

Не подошла эта работа?
Закажи новую работу, сделанную по твоим требованиям

    Нажимая на кнопку, я соглашаюсь на обработку персональных данных и с правилами пользования Платформой

    Помогаем с подготовкой сопроводительных документов

    Совместно разработаем индивидуальный план и выберем тему работы Подробнее
    Помощь в подготовке к кандидатскому экзамену и допуске к нему Подробнее
    Поможем в написании научных статей для публикации в журналах ВАК Подробнее
    Структурируем работу и напишем автореферат Подробнее

    Хочешь уникальную работу?

    Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!

    Татьяна П.
    4.2 (6 отзывов)
    Помогаю студентам с решением задач по ТОЭ и физике на протяжении 9 лет. Пишу диссертацию на соискание степени кандидата технических наук, имею опыт годовой стажировки ... Читать все
    Помогаю студентам с решением задач по ТОЭ и физике на протяжении 9 лет. Пишу диссертацию на соискание степени кандидата технических наук, имею опыт годовой стажировки в одном из крупнейших университетов Германии.
    #Кандидатские #Магистерские
    9 Выполненных работ
    Родион М. БГУ, выпускник
    4.6 (71 отзыв)
    Высшее экономическое образование. Мои клиенты успешно защищают дипломы и диссертации в МГУ, ВШЭ, РАНХиГС, а также других топовых университетах России.
    Высшее экономическое образование. Мои клиенты успешно защищают дипломы и диссертации в МГУ, ВШЭ, РАНХиГС, а также других топовых университетах России.
    #Кандидатские #Магистерские
    108 Выполненных работ
    Анастасия Л. аспирант
    5 (8 отзывов)
    Работаю в сфере метрологического обеспечения. Защищаю кандидатскую диссертацию. Основной профиль: Метрология, стандартизация и сертификация. Оптико-электронное прибост... Читать все
    Работаю в сфере метрологического обеспечения. Защищаю кандидатскую диссертацию. Основной профиль: Метрология, стандартизация и сертификация. Оптико-электронное прибостроение, управление качеством
    #Кандидатские #Магистерские
    10 Выполненных работ
    Шагали Е. УрГЭУ 2007, Экономика, преподаватель
    4.4 (59 отзывов)
    Серьезно отношусь к тренировке собственного интеллекта, поэтому постоянно учусь сама и с удовольствием пишу для других. За 15 лет работы выполнила более 600 дипломов и... Читать все
    Серьезно отношусь к тренировке собственного интеллекта, поэтому постоянно учусь сама и с удовольствием пишу для других. За 15 лет работы выполнила более 600 дипломов и диссертаций, Есть любимые темы - они дешевле обойдутся, ибо в радость)
    #Кандидатские #Магистерские
    76 Выполненных работ
    Анна Н. Государственный университет управления 2021, Экономика и ...
    0 (13 отзывов)
    Закончила ГУУ с отличием "Бухгалтерский учет, анализ и аудит". Выполнить разные работы: от рефератов до диссертаций. Также пишу доклады, делаю презентации, повышаю уни... Читать все
    Закончила ГУУ с отличием "Бухгалтерский учет, анализ и аудит". Выполнить разные работы: от рефератов до диссертаций. Также пишу доклады, делаю презентации, повышаю уникальности с нуля. Все работы оформляю в соответствии с ГОСТ.
    #Кандидатские #Магистерские
    0 Выполненных работ
    Мария А. кандидат наук
    4.7 (18 отзывов)
    Мне нравится изучать все новое, постоянно развиваюсь. Могу написать и диссертацию и кандидатскую. Есть опыт в различных сфера деятельности (туризм, экономика, бухучет... Читать все
    Мне нравится изучать все новое, постоянно развиваюсь. Могу написать и диссертацию и кандидатскую. Есть опыт в различных сфера деятельности (туризм, экономика, бухучет, реклама, журналистика, педагогика, право)
    #Кандидатские #Магистерские
    39 Выполненных работ
    Екатерина Д.
    4.8 (37 отзывов)
    Более 5 лет помогаю в написании работ от простых учебных заданий и магистерских диссертаций до реальных бизнес-планов и проектов для открытия своего дела. Имею два об... Читать все
    Более 5 лет помогаю в написании работ от простых учебных заданий и магистерских диссертаций до реальных бизнес-планов и проектов для открытия своего дела. Имею два образования: экономист-менеджер и маркетолог. Буду рада помочь и Вам.
    #Кандидатские #Магистерские
    55 Выполненных работ
    Анна В. Инжэкон, студент, кандидат наук
    5 (21 отзыв)
    Выполняю работы по экономическим дисциплинам. Маркетинг, менеджмент, управление персоналом. управление проектами. Есть опыт написания магистерских и кандидатских диссе... Читать все
    Выполняю работы по экономическим дисциплинам. Маркетинг, менеджмент, управление персоналом. управление проектами. Есть опыт написания магистерских и кандидатских диссертаций. Работала в маркетинге. Практикующий бизнес-консультант.
    #Кандидатские #Магистерские
    31 Выполненная работа
    Анастасия Б.
    5 (145 отзывов)
    Опыт в написании студенческих работ (дипломные работы, магистерские диссертации, повышение уникальности текста, курсовые работы, научные статьи и т.д.) по экономическо... Читать все
    Опыт в написании студенческих работ (дипломные работы, магистерские диссертации, повышение уникальности текста, курсовые работы, научные статьи и т.д.) по экономическому и гуманитарному направлениях свыше 8 лет на различных площадках.
    #Кандидатские #Магистерские
    224 Выполненных работы

    Другие учебные работы по предмету

    Разработка новых подходов к азетидиноновым и пирролидиновым блокам, синтез карбапенемов
    📅 2022год
    🏢 ФГБНУ Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
    3-Замещенные 2Н-хромен-2-оны в синтезе кислород-, азот-, серасодержащих гетероциклических гибридов
    📅 2022год
    🏢 ФГБОУ ВО «Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского»
    Менеджер онлайн в Telegram Написать