Электрохимически активные мономеры и полимеры с пендантными группами на основе соединений 9Н-тиоксантен-9-онового ряда
Список используемых сокращений 5
Структурные формулы и нумерация соединений 7
Введение 8
Глава 1. Литературный обзор 17
1.1. Краткая история 17
1.1.1. Виды памяти 18
1.2. Память на полимерной основе 21
1.2.1. Энергонезависимая память 22
1.2.1.1. Память WORM типа 22
1.2.1.2. Память FLASH-типа 26
1.3. Механизмы памяти в устройствах на основе полимеров 30
1.3.1. Перенос заряда 31
1.3.2. Конформационные изменения 33
1.3.3. Нитевидная проводимость 34
1.3.4. Эффект сопряжения 34
1.3.5. Влияние толщины 36
1.4. Молекулярный дизайн полимеров 37
1.4.1. Электронодонорные пендантные группы 37
1.4.2. Полиимиды, содержащие электронодонорные части в основных цепях 39
1.4.3. Электроноакцепторные пендатные группы 39
1.5. Обоснование использования производных тиоксантенона в качестве пендантных групп
электроактивных полиимидов с точки зрения электрохимических свойств 41
1.6. Заключение 43
Глава 2. Экспериментальная часть 45
2.1. Синтез 45
2.1.1. Синтез мономеров 1а-с, 2a, b 45
2.1.2. Синтез тиоксантениевых солей 45
2.1.2. Синтез полимеров 45
2.2. Термогравиметрический анализ 46
2.3. Гельпроникающая хроматография 46
2.4. Электрохимические эксперименты 46
2.4.1. Циклическая вольтамперометрия в растворе 46
2.4.2. Тонкослойная циклическая вольтамперометрия 47
2.4.3. Очистка растворителей для электрохимических исследований и спектроскопии ЭПР 47
2.5. ЭПР спектры анион-радикалов 48
2.6. Спектроэлектрохимические исследования 48
2.6.1. Спектроэлектрохимическая ячейка для исследования электрохромных свойств
полимерных плёнок 48
2.6.1.1. Спектроэлектрохимическая ячейка с оптически прозрачным электродом 49
2.6.2. Спектроэлектрохимия 3D UV-Vis-NIR 49
2.6.3. Измерения коэффициентов экстинкции методом с применением ОПЭ 50
2.7. Модельные ячейки резистивной памяти 50
2.7.1. Нанесение тонких слоёв электроактивных полиимидов на Si и ITO подложки 50
2.7.2. Спектральная эллипсометрия 51
2.7.3. Нанесение Al противоэлектродов 52
2.7.4. Измерение вольтамперных характеристик модельных ячеек резистивной памяти. 52
2.8. Квантовохимические расчеты и вычислительные методы. 52
Глава 3. Синтез и электрохимические свойства 2-[бис(4-нитрофенил)аминометил]-9H-тиоксантен-
9-онa, его S-оксидных производных и получение 2-[бис(4-аминофенил)аминометил]-9H-
тиоксантен-9-она и соответствующего S,S-диоксида 53
3.1. Введение 53
3.2. Основные подходы к синтезу мономеров 54
3.3. Электрохимическое восстановление соединений 1а-с, 2а,b 56
3.4. Анион радикалы соединений 1a-c, 2a,b 61
3.5. Термическая стабильность групп на основе тиоксантен-9-она 66
3.6. Заключение к главе 3 67
Глава 4. Полиимиды с пендантными группами 9H-тиоксантен-9-онового ряда 69
4.1. Введение 69
4.1. Синтез полиимидов 69
4.2. Термическая стабильность PI 1-4 71
4.3. Электрохимические характеристики тонких плёнок полиимидов 72
4.4. Оптические и электрохромные свойства PI 1-4 75
4.5. Оптические свойства тонких плёнок PI 1-4 на кремниевых пластинах и морфология слоёв по
данным сканирующей 2D эллипсометрии 79
4.6. Вольтамперные характеристики тонких плёнок PI 1-4 на проводящих подложках 81
4.5. Заключение к главе 4 84
Глава 5. Спектроэлектрохимические исследования 2-метил-9H-тиоксантен-9-она, его S,S-диоксида
в условиях ЭХВ и электронные спектры поглощения их молекулярных ионов 85
5.1. Введение 85
5.2. Определение коэффициентов диффузии 85
5.3. Спектроэлектрохимические исследования соединений 1, 2 86
5.4. Эмпирические модели для описания временных зависимостей полос поглощения в 3D
спектроэлектрохимии UV-Vis-NIR с сетчатым рабочим электродом 90
5.5. Заключение к главе 5 94
Глава 6. Электрохимическое восстановление гексафторфосфатов 2,4-диметил(диэтил)-9-оксо-10-
(4-гептоксифенил)-9H-тиоксантения и 2,4-диметил(диэтил)-9H-тиоксантен-9-онов 95
6.1. Введение 95
6.2. Электрохимическое восстановление соединений 4, 5 95
6.3. Потенциалы пиков электрохимического восстановления и сродство к электрону 9H-
тиоксантен-9-онов 98
6.4. Анион радикалы 6,7 образующиеся на второй стадии электрохимического восстановления
соединений 4,5 99
6.5. Заключение к главе 6 101
Основные результаты и выводы 102
Приложение 116
2.1.1 Синтез мономеров 1а-с, 2a-d 116
2.1.2 Синтез тиоксантениевых солей 119
Список используемых сокращений:
АР ‒ анион-радикал
ВА ‒ вольтамперограмма
ВЗМО ‒ высшая занятая молекулярная орбиталь
ГЖХ-МС ‒ газожидкостная хроматография масс-спектрометрия
ГОС ‒ группа оптической спектроскопии
ГФИП ‒ гексафторизопропанол
ДА ‒ дианион
ДМАц ‒ диметилацетамид
ДМФ ‒ диметилформамид
ДМСО ‒ диметилсульфоксид
ЗУ ‒ запоминающее устройство
ИСТВ ‒ изотропное сверхтонкое взаимодействие
КПЗ ‒ комплекс переноса заряда
НВМО ‒ низшая вакантная молекулярная орбиталь
НБ ‒ нитробензол
НКЭ ‒ насыщенный каломельный электрод
ОПЭ ‒ оптический проводящий электрод
ПЗ ‒ перенос заряда
ПИ ‒ полиимид
СТВ ‒ сверхтонкое взаимодействие
СТС ‒ сверхтонкая структура
ТГ ‒ термогравиметрия
ТК ‒ 9H-тиоксантен-9-он
ДСК ‒ дифференциальная сканирующая калориметрия
ЦВА ‒ циклическая вольтамперометрия
ЭПР ‒ электронный парамагнитный резонанс
ЭСП ‒ электронный спектр поглощения
ЭХВ ‒ электрохимическое восстановление
ЭХО ‒ электрохимическое окисление
DRAM ‒ Dynamic Random Access Memory / Динамическая память с произвольным
доступом
DFT ‒ Density Functional Theory/ Теория Функционала Плотности
FLASH ‒ электрически стираемое перепрограммируемое постоянное запоминающее
устройство, один из видов энергонезависимой памяти
MeCN ‒ ацетонитрил
PCM ‒ Polarized Continuum Model/ Модель поляризуемого континуума
SRAM ‒ Static Random Access Memory / Статическая память с произвольным доступом
WORM ‒ Write Once Read Many times / Память с однократной записью и многократным
чтением
UB3LYP ‒ метод смешанного функционала плотности в варианте неограниченного
Хартри-Фока
6FDA ‒ 4,4′-(гексафторизопропилиден) дифталевый ангидрид
Структурные формулы и нумерация соединений
Во введении изложена актуальность темы исследования, кратко описана степень её
проработанности, сформулированы цели и задачи, поставленные и решенные в данной работе, её научная новизна, а также теоретическая и практическая значимость.
Первая глава представляет собой литературный обзор, в котором описана история и современное положение дел в области разработки ЗУ, обсуждается место полимерных материалов при создании электронных ЗУ, описываются свойства уcтройств памяти, а также зависимость этих свойств от природы фрагментов полимерной цепи, обсуждаются механизмы памяти полимерных ЗУ и преимущества ПИ для создания резистивных ЗУ. Дано обоснование идеи использования соединений 9Н-тиоксантен-9-онового ряда в качестве пендантных групп для последующего синтеза электроактивных полиимидов.
Во второй главе охарактеризованы объекты исследования, описан синтез ПИ с пендантными группами на основе структуры 9Н-тиоксантен-9-она. Приведены экспериментальные методики, применённые в работе: ТГ, гельпроникающая хромотография, электрохимические эксперименты (ЦВА в растворе и тонком слое), электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), совмещенный со стационарным электролизом, оптические и электрохромные исследования. Описан процесс создания модельных ЗУ на основе синтезированных ПИ и методики исследования свойств этих ЗУ.
Третья глава посвящена исследованию электрохимических и термогравиметрических свойств соединений – предшественников для синтеза электроактивных ПИ:2-{бис(4-нитрофенил/аминофенил)аминометил}-9H-тиоксантен-9- онa и их S- оксидных производных (рис. 1).
Рисунок 1. Структуры соединений 1а-c, 2a,b
Первые три стадии ЭХВ динитросоединений 1a, c в ДМФ и MeCN представляют собой последовательные обратимые процессы одноэлектронного переноса (рис. 2 а, b). Их потенциалы пиков восстановления определяются соотношением электроноакцепторной способности динитродифениламинового и 9H-тиоксантен-9- оновых (Th(O)S, Th(O)SO, Th(O)SO2) фрагментов, ЭХВ которых приводит к образованию анион-радикальных частиц двухфрагментного типа с соответствующей локализацией неспаренного электрона, обусловленной последовательным независимым восстановлением фрагментов в силу наличия метиленовой линкерной группы, препятствующей их π-сопряжению (рис. 1). Независимое поведение фрагментов было подтверждено с помощью метода ЭПР и квантовохимических расчетов.
ЭХВ соединений 2a, 2b представляет собой обратимые процессы переноса электронов E- и EEС-типов, соответственно (рис. 2 с, d). Методом ЭПР, совмещенным со стационарным электролизом показано, что АР соединений 2a, b являются долгоживущими и характеризуются локализацией неспаренного электрона на 9H- тиоксантен-9-оновых фрагментах.
а
bcd
Рисунок 2. ЦВА 1a в ДМФ в диапазоне развертки потенциала 0>E>−1.9 В (a), ЦВА 1с в ДМФ в диапазоне развертки потенциала 0>E>−2.4 В (ν=0.1 В/с) и 0>E>−1.6 В при различных скоростях сканирования (цветные линии) (b). ЦВА соединения 2a в ДМФ в диапазоне развертки потенциала0>E>-2.4 В (ν=0.1 В/с) (с), ЦВА соединения 2b в ДМФ с задержкой 10 секунд на потенциале пика Ep3C (d). Величины потенциалов приведены относительно водного насыщенного каломельного электрода.
Термогравиметрический анализ показал высокую термическую стабильность соединений 1а-с вплоть до 270оС как в инертной атмосфере (Не), так и в окислительной атмосфере (Не:О2/80:20). Соединения 2а, b ожидаемо проявили меньшую термическую стабильность, так как содержат в своем составе аминогруппы (рис. 3).
аbc
Рисунок 3. Кривые ТГ анализа соединений 1а, 1b, 1c: (а) инертная атмосфера He, окислительная атмосфера O2 (b); ТГ кривые соединений 2а,b в инертной атмосфере He (с).
Соединения 2a, b являются мономерами для последующего синтеза соответствующих ПИ с электроактивными пендантными группами тиоксантен-9-онового ряда. Эти группы обладают низкими потенциалами восстановления, способностью к обратимому переносу электрона и высокой термической стабильностью.
Четвертая глава посвящена синтезу и исследованию свойств электроактивных амбиполярных ПИ. Синтез ПИ с боковыми группами Th(O)S (PI 1) и Th(O)SO2 (PI 2) проводили двухстадийным методом, включающим получение соответствующих полиамидокислот с последующей химической имидизацией (схема 1).
Схема 1. Синтез полиимидов.
Красным цветом показаны электроноакцепторные фрагменты ПИ, включая пендантные группы,
синим цветом обозначен электронодонорный фрагмент.
Полиимид на основе диаминодифениламина с такой же структурой цепи, но без пендантных групп (PI 3) и ПИ с пендантной группой антрахинонового типа (PI 4, ранее описанный в работе [1]) были синтезированы и использованы в качестве стандартов для
сравнения электрохимических свойств. Выходы полимеров составили 89-94%. 11
Синтезированные ПИ показали хорошую термическую стабильность до 400°С без заметной потери массы, что достаточно для создания ЗУ на их основе.
Исследования ЭХВ и ЭХО синтезированных ПИ были выполнены методом тонкослойной ЦВА и продемонстрировали способность новых ПИ к обратимому переносу электронов на боковые группы и полимерную цепь в условиях ЭХВ при низких отрицательных потенциалах (рис. 4). Из данных ЦВА были рассчитаны уровни энергии ВЗМО и НВМО для PI 1-4 (табл. 1).
ЦВА плёнки PI 1 в диапазоне восстановительных потенциалов характеризуется двумя обратимыми волнами (пики 1C-1A, 2C-2A) (рис. 4 a), тогда как для плёнки PI 2 (рис. 4 b) наблюдались три обратимые волны. Пики 2C, 2A на ЦВА-кривых плёнки PI 1 (рис. 4 a) связаны с обратимым одноэлектронным переносом на пендантную группу Th(O)S. Соответствующие потенциалы пиков (табл. 1) близки к наблюдаемым пикам на ЦВА 2а [2]. Волны 1C-1A, 3C-3A на ЦВА-кривых плёнки PI 2 связаны с последовательным переносом двух электронов на боковую группу Th(O)SO2, что согласуется с EEС- механизмом ЭХВ соединения 2b в растворе [2].
На циклических вольтамперограммах плёнок PI 1, PI 2 наблюдались дополнительные обратимые волны при близких величинах потенциалов (1C-1A для плёнки PI 1(E=-1,35 В) и 2C-2A для плёнки PI 2((E=-1,32 В), рис. 4 a, b). Поскольку для плёнки PI 3, не содержащей в полимерной структуре пендантных групп, наблюдалась только одна обратимая волна (рис. 4 c), то рассматриваемые волны на ЦВА кривых PI 1и PI 2можно отнести к переносу двух электронов на электроноакцепторный фрагмент полимерной цепи.
аbcd
Рисунок 4. Вольтамперные кривые ПИ плёнок в MeCN при различных скоростях развертки потенциала (обозначены цветом): PI 1 (0
Актуальность работы
Поиск новых органических функциональных материалов для создания
энергонезависимых запоминающих устройств – актуальнейшая задача последних 20 лет в
области современной электроники. В этом направлении очень большое внимание
уделяется развитию технологий энергонезависимых электронных запоминающих
устройств «сэндвичевого» типа на основе органических полимеров, в которых тонкий
диэлектрический полимерный слой (10-100 нм) находится между двумя слоями
проводника (электродами). Сопротивление полимерного слоя может быть изменено путём
простого приложения импульса напряжения вдоль электродов (резистивное
переключение). Принцип запоминания информации в резистивно-переключаемых
запоминающих устройствах в корне отличается от способа запоминания, используемого в
устройствах памяти на основе полевых транзисторов. Если в транзисторных
полупроводниковых устройствах кодирование “0” и “1” определяется количеством заряда
в элементарной ячейке памяти, то работа резистивно-переключаемых устройств памяти
основана на отклике устройства на приложенное напряжение в состоянии с высоким
сопротивлением слоя (ON–состояние) или низким сопротивлением слоя (OFF–состояние).
Переход в то или другое состояние не должен приводить к химической деструкции
диэлектрика, в частности, полимерной плёнки.
Преимуществом органических полимеров над неорганическими материалами является
относительная легкость вариации структуры полимеров, что позволяет целенаправленно
достигать требуемых значений энергии высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО),
низшей вакантной молекулярной орбитали (НВМО) и ключевых свойств материалов для
устройств памяти: оптимальной величины запрещенной зоны (Eg), высокого соотношения
токов ON/OFF переключений (окна памяти), низкого вольтажа ON/OFF переключений,
длительного времени хранения информации и высокой устойчивости устройства в циклах
«запись-чтение-стирание». На основе органических электроактивных полимеров
возможно также изготовление гибких запоминающих устройств (ЗУ). При дизайне таких
полимерных материалов основная проблема заключается в поиске оптимальных
электроактивных структур полимеров, электрохимические свойства которых (энергии
ВЗМО, НВМО, величины, Eg, дипольные моменты) определяют низкий вольтаж ON/OFF
переключений устройств памяти, который не будет приводить к избыточному току в
ячейке памяти и, следовательно, к её перегреву и нестабильности работы. Одним из
способов вариации электрических свойств полимера является введение пендантных групп
по отношению к основной цепи полимера. Пендантные группы могут иметь строение,
приводящее к разным видам проводимости диэлектрического слоя в ON-состоянии ячейки
памяти. В случае реализации молекулярного механизма памяти по принципу переноса
заряда желательно, чтобы пендантные группы обладали низкими потенциалами
электрохимического восстановления (ЭХВ) / электрохимического окисления (ЭХО),
обратимостью по отношению к переносу электрона, поскольку в этом случае
увеличивается вероятность обратимого переключения устройства, т.е. его FLASH-
поведения. Важной задачей является также установление взаимосвязи между химической
структурой пендантных групп и молекулярным механизмом ON/OFF переключений.
Новые полимерные материалы для резистивных ЗУ должны обладать
термостабильностью, механической прочностью и хорошей способностью к
плёнкообразованию, что является основным требованием для создания запоминающих
устройств на их основе.
Степень разработанности темы
В течение последних двух десятилетий наблюдается экспоненциальный рост
количества научных работ, посвященных поиску новых материалов для создания
устройств энергонезависимой памяти. В настоящее время в периодической литературе
имеется множество научных публикаций, посвященных синтезу и изучению
электроноакцепторной/донорной способности гетероциклических соединений, которые
благодаря своим электрохимическим свойствам могут являться эффективными
пендантными группами при синтезе электрохимически активных полимеров с целью
целенаправленного изменения их электрофизических свойств. Большинство работ
направлено на исследование электрохимических и электрохромных свойств полимеров,
модифицированных электрохимически активными пендантными группами, а также
созданию на основе этих полимеров резистивных запоминающих устройств и
тестированию их работоспособности, включающей определение типа памяти (DRAM,
SRAM, WORM, Flash). . Большое число работ посвящено изучению молекулярных
механизмов памяти. Однако работ, в которых исследуется природа частиц образующихся
в процессе электрохимических экспериментов в растворе и полимерном слое –
ограниченное количество.
Исследование возможности использования производных тиоксантенона в качестве
пендантных групп электроактивных полимеров ранее не проводилось вовсе. Вместе с тем,
описанные в литературе электрохимические свойства производных тиоксантенона
допускают перспективу их использования в качестве модификаторов полимеров для
резистивных ЗУ, переключающихся при низком напряжении. Понимание природы частиц
образующихся в полимерном слое, в процессе работы ЗУ, может помочь в предсказании
свойств материалов в дальнейшем, что позволит вести более целенаправленный поиск
новых материалов для органической электроники.
В ходе выполнения работы продемонстрирован общий методологический подход к
молекулярному дизайну и синтезу новых электроактивных полимеров, включающий все
этапы исследований, начиная от синтеза мономеров, исследования их электрохимических
и термических свойств, метод синтез соответствующих электроактивных полиимидов,
изучение их термических, молекулярно-массовых, оптических и электрохромных свойств,
до изготовления модельных запоминающих устройств на основе новых полиимидов и
изучения их вольт-амперных характеристик.
В аспекте фундаментальных исследований, мотивированных необходимостью
объяснения электрохромного поведения новых полиимидов, выполнены 3D-UV-VIS-NIR
спектроэлектрохимические исследования прекурсоров пендантных групп. В этом разделе
работы предложены эмпирические кинетические модели, основанные на анализе заряда,
прошедшего через спектроэлектрохимическую ячейку с сетчатым рабочим электродом, и
адекватно описывающие временных профили спектроэлектрохимических поверхностей с
учетом механизма электрохимического восстановления. Разработанный подход к
моделированию временных профилей оптических плотностей частиц, образующихся в
ходе электрохимических процессов, может быть полезен для электрохимиков,
специализирующихся в области оптической спектроэлектрохимии.
Впервые описаны электрохимические свойства катионов 2,4-диметил (диэтил)-9-
оксо-10-(4-гептоксифенил)-9H-тиоксантения в составе соответствующих
гексафторфосфатов – потенциальных прекурсоров обладающих положительным зарядом
пендантных групп в электроактивных полимерах. Установленная крайняя нестабильность
этих катионов при одноэлектронном переносе в растворе, по всей вероятности, будет
препятствовать их использованию в качестве пендантных групп в полимерах.
В методологическом плане, в ходе выполнения работы разработаны и апробированы
несколько оригинальных решений: UV-Vis-NIR спектроэлектрохимическая ячейка с
прозрачным ITO электродом, с помощью которой исследовались электрохромные
свойства полиимидов и прекурсоров пендантных групп, Spin-coating насадка на Mini-Spin
центрифугу, предназначенная для нанесения полимерных слоёв в насыщенных парах
растворителя на подходящие подложки. С её помощью были получены модельные
запоминающие устройства на ITO- и монокристаллических Si-платформах с рабочими
слоями новых электроактивных плиимидов.
Подводя итог работы, отметим, что в ходе её выполнения получены новые
полиимиды, которые могут служить основой создания нестираемой памяти на
полимерной основе. В этом состоит основная практическая значимость работы,
результаты которой могут заинтересовать производителей электронных запоминающих
устройств.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
1. Установлено, что 2-[бис(4-аминофенил)аминометил]-9Н-тиоксантен-9-он и его S,S-
диоксид, представляющие собой мономеры для синтеза соответствующих
электроактивных полиимидов, обладают термической устойчивостью 9Н-
тиоксантеноновых групп, достаточной для применения в электронных устройствах, и
обратимо восстанавливаются при потенциалах, определяемых природой этих групп, а их
одноэлектронно-восстановленные формы являются долгоживущими анион-радикалами с
локализацией неспаренного электрона на тиоксантеноновых фрагментах. Локализация
неспаренного электрона была подтверждена методами ЭПР и квантовохимическими DFT
расчетами.
2. Синтезированы новые термостойкие амбиполярные полиимиды с пендантными
группами на основе 9Н-тиоксантен-9-она и его S,S-диоксида. Методом тонкослойной
циклической вольтамперометрии установлено, что эти полиимиды способны к
обратимому переносу электронов при низких отрицательных потенциалах, величины
которых зависят от природы пендантных групп. Показано, что полосы оптического
поглощения плёнок полиимидов в условиях электрохимического восстановления связаны
с образованием анион-радикальных состояний пендантных групп внутри полиимидного
слоя, а также с обратимым переносом электронов на электроноакцепторную часть
полимерной цепи. Для полиимида с 9Н-тиоксантен-9-он-S,S-диоксидной пендантной
группой не наблюдалось ожидаемого образования дианионных состояний пендантной
группы в условиях электронного переноса при высоких потенциалах.
3. Методом 3D UV-Vis-NIR спектроэлектрохимии изучено электрохимическое
восстановление 2-метил-9Н-тиоксантен-9-она и его S,S-диоксида – прекурсоров
пендантных групп полиимидов. На основе разработанных эмпирических моделей
описания кинетических профилей соответствующих спектроэлектрохимических
поверхностей для E- и EEC-процессов установлено, что скорость окисления дианиона 2-
метил-9Н-тиоксантен-9-она S,S-диоксида намного выше, чем скорость
диспропорционирования его анион-радикала. Тем самым показано, что дианионные
состояния 9Н-тиоксантен-9-он S,S-диоксидной пендантной группы в слое
соответствующего полиимида не образуются из-за их быстрого окисления за счет
электронного переноса на электроноакцепторный блок полиимидной цепи.
4. Методом ЦВА впервые исследовано электрохимическое восстановление ряда солей
гексафторфосфатов 9-оксо-10-(4-гептоксифенил)-2,4-диметил(диэтил) тиоксантения,
потенциально более эффективных ловушек электронов. Показано, что первая стадия ЭХВ
катионов 9-оксо-10-(4-гептоксифенил)-2,4-диметил(диэтил)тиоксантения представляет
собой одноэлектронный необратимый процесс с быстрым разрывом связи C-S,
образованием соответствующих 9H-тиоксантен-9-онов, которые затем обратимо и
одноэлектронного восстанавливается на второй стадии ЭХВ при более отрицательных
потенциалах.
5. Методом центрифугирования растворов синтезированных полиимидов на ITO- и Si-
платформы с последующим напылением сетки Al электродов на образовавшийся тонкий
слой полимера изготовлены модельные запоминающие устройства, которые
продемонстрировали OFF/ON переключения с низким вольтажом и энергонезависимое
WORM-поведение.
Помогаем с подготовкой сопроводительных документов
Хочешь уникальную работу?
Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!
4.5 (330 отзывов)
4.3 (248 отзывов)
4.9 (35 отзывов)
4.9 (298 отзывов)
4.6 (92 отзыва)
4.9 (20 отзывов)
4.8 (211 отзывов)
4 (15 отзывов)
4.2 (6 отзывов)
