Гибридный сорбент на основе мезопористого углерода и гуминовых кислот для сорбции ионов кадмия (II) из водных растворов

Сагидуллин, Алексей Каусарович
Бесплатно
В избранное
Работа доступна по лицензии Creative Commons:«Attribution» 4.0

Список сокращений и обозначений………………………………………….. 4
Введение……………………………………………………………………….. 5
1 Пористые углеродные материалы, физико-химические и сорбционные
свойства……………………………………………………………………………………………… 12
1.1 Проблема загрязнения вод ионами Cd(II)…………………………….. 12
1.2 Пористые углеродные материалы………..……………………………. 18
1.2.1 Получение мезопористых углерод-углеродных материалов…… 19
1.2.2 Строение и пористая структура углерод-углеродных
материалов……………………………………………………………………………………………. 23
1.3 Химическая природа поверхностных групп, процессы окисления и
модификации углеродной поверхности……………………………………… 29
1.3.1 Поверхностно-функциональные группы углеродных
материалов……………………………………………………………………………………………. 29
1.3.2 Процессы окисления и модифицирования углерод-углеродных
материалов……………………………………………………………………… 36
1.4 Гуминовые кислоты………………..………………………………….. 38
1.5 Сорбционные свойства углеродных материалов……………………… 41
1.5.1 Кинетика сорбции ионов токсичных металлов из растворов….. 41
1.5.2 Изотермы адсорбции и их классификация……..……………….. 45
1.6 Выводы по разделу…………………………………………………………………… 52
2 Объекты и методология исследований…….……………………………………… 54
2.1 Объекты исследования…………………………………………………. 54
2.2 Методы исследования………………………………………………….. 55
2.3 Синтез гибридных сорбентов………………………………………….. 56
2.3.1 Окисление углеродного материала марки НУМС…………..….. 56
2.3.2 Поиск оптимальных условий синтеза гибридных материалов
на основе МС и ГК методом механохимии…………………………………… 57
2.3.3 Закрепление модифицированных углеродных материалов на
каркасных матрицах…………………………………………………………… 58
2.4 Изучение процессов сорбции Cd2+……………..……………………… 59
2.4.1 Изучение сорбционной емкости гибридных сорбентов………… 59
2.4.2 Кинетика сорбции ионов металлов на гибридных сорбентах…. 60
2.4.3 Построение изотерм сорбции…..….…..………………………… 60
2.4.4 Оценка возможности многократного использования сорбентов
для извлечения металлов из сточных вод…………………………………… 61
2.5 Оценка возможности применения гибридных сорбентов для
ремедиации загрязненных водоемов…………………………………………. 62
2.6 Выводы по разделу..…………………………………………………… 66
3 Синтез, физико-химические и сорбционные свойства гибридных
материалов……………………………………………………………………… 68
3.1 Разработка параметров синтеза гибридных материалов на основе
мезопористого углерода и гуминовых кислот методом механохимии……. 68
3.2 Физико-химическая характеризация гибридных сорбентов………… 73
3.2.1 Элементный состав и удельная поверхность…………..……….. 73
3.2.2 Электронная микроскопия…………..…………………………… 75
3.2.3 Текстурные особенности…………..……………………………… 77
3.2.4 ИК-спектроскопия………………………………………………… 80
3.2.5 Исследование кислотно-основных свойств……………………… 82
3.3 Оценка сорбционной способности гибридных сорбентов по
отношению к ионам Cd(II) при различных pH……………………………… 84
3.4 Кинетика сорбции ионов Cd(II) на гибридных сорбентах…………… 86
3.5 Изотермы сорбции Cd(II) на гибридных материалах………………… 89
3.6 Оценка возможности многократного использования сорбентов для
извлечения металлов из сточных вод………………………………………… 92
3.7 Оценка возможности применения гибридных сорбентов для
ремедиации загрязненных водоемов………………………………………… 94
3.8 Выводы по разделу…………………………………………………….. 105
Заключение…..………………………….……………………………………… 107
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ ЛИТЕРАТУРЫ……….. 110
Приложение А Распределение форм металлов в зависимости от pH для
Новосибирского водохранилища..…………………………………………….
Приложение Б Данные о материалах RH и MH……………………………… 128
Список сокращений и обозначений
АУ – активированный уголь
БЭТ – модель адсорбции Брунауэра, Эммета, Теллера
ГВ – гуминовые вещества
ГК, HA – гуминовые кислоты
ГСО – государственный стандартный образец
ДЕ – динамическая емкость
ИК – инфракрасная спектроскопия
МУУМ – мезопористые углерод-углеродные материалы
НУМС – новый углеродный модифицированный сорбент
НУМС-70-30, MC – материал НУМС, окисленный 30% пероксидом водорода
ПГФ – поверхностные функциональные группы
ПДК – предельно-допустимая концентрация
ПУ – пиролитический углерод
ПУМ – пористые углеродные материалы
РФА – рентгенофазовый анализ
СЕ – сорбционная емкость
ТМ – токсичные металлы
ТУ – сажа, технический углерод
УНТ – углеродные нанотрубки
HA5, HA15 – гуминовые кислоты, окисленные 5% и 15% пероксидом водорода
соответственно
MC-HA, MC-HA5, MC-HA15 – углеродный материал НУМС, модифицированный
гуминовыми кислотами методом механохимии
MH – мох вида Polytrichum Commune, c закрепленным на его поверхности
гибридным сорбентом MC-HA
SEM, СЭМ – сканирующая электронная микроскопия
RM (raw moss) – мох вида Polytrichum Commune

Актуальность работы. Загрязнение водоемов токсичными металлами
(ТМ), в частности ионами кадмия, является актуальной проблемой для многих
регионов мира [1-3]. Основными источниками поступления ТМ в природные воды
являются сточные воды различных производств и отходы горнорудной отрасли.
Учитывая большие объемы и низкую концентрацию ТМ в таких водах, методы их
обработки должны быть эффективными, доступными и экологически
безопасными. Этим требованиям в наибольшей степени отвечают сорбционные
методы [4-8]. Благодаря своей эффективности, экономичности и экологической
безопасности адсорбенты получили широкое технологическое распространение.
В качестве адсорбентов для извлечения ионов кадмия предлагают
различные материалы, включая активированный уголь, минералы, оксиды
металлов, биомассу, сельскохозяйственные отходы и полимерные материалы.
Стоит отметить общую закономерность: чем выше концентрация поверхностных
функциональных групп (ПФГ) и удельная поверхность материала, тем выше его
сорбционная емкость.
Таким образом, наноматериалы с высокой удельной поверхностью и
привитыми ПФГ могут выступать высокоэффективными адсорбентами, однако
трудности разделения твердой и жидкой фаз ограничивают их практическое
применение.
Для возможности реализации тонкодисперсных материалов в реальной
очистке сточных вод, последние исследования ряда авторов были сосредоточены
на разработке композитных или гибридных адсорбентов, сочетающих в себе

Целью настоящей работы являлась разработка мезопористых
модифицированных гуминовыми кислотами углеродных сорбентов на основе
композиционного углеродного материала марки «Техносорб» и изучение их
физико-химических и адсорбционных свойств для извлечения ионов Сd(II) при
доочистке сточных вод и участков локального загрязнения, а так же оценка
возможности совместного извлечения Сd(II), Cu(II), Pb(II) и Zn(II) из их
полиметальных смесей. Особое внимание было уделено различным методам
извлечения катионов металлов из водных растворов, наиболее перспективным из
которых является сорбционное концентрирование на мезопористых углеродных
материалах, благодаря их уникальным физико-химическим свойствам
(химическая устойчивость, механическая прочность, развитая поверхность,
пористость и наличие поверхностных функциональных групп).
Совокупность требований, предъявляемых к адсорбентам для доочистки
сточных вод и участков локального загрязнения от ионов Сd(II), Cu(II), Pb(II) и
Zn(II) не позволяют применить известные в литературе эффективные материалы
ввиду их низкой химической устойчивости или дисперсности. Поэтому и
возникла необходимость в разработке новых решений, направленных на поиск
методов модифицирования доступных, но малоэффективных мезопористых
углеродных сорбентов гуминовыми кислотами, которые являются источником
широкого спектра поверхностных функциональных групп, способных связывать
катионы металлов, а также иммобилизации полученного гибридного материала на
каркасных матрицах для упрощения его технологического применения.
Одностадийным методом механохимической активации мезопористого
углерода марки «Техносорб» и гуминовых кислот была получена серия новых
гибридных сорбентов различного состава (от 5% до 90% по гуминовым кислотам)
для сорбционных технологий очистки загрязненных ионами Cd(II) сточных вод и
водоемов. На предварительном этапе был оценен эффект вариации соотношения
углеродного материала и гуминовых кислот на сорбционные свойства к ионам
Cd(II) и исходя из полученных данных об устойчивости этой серии материалов к
щелочным растворам выбран оптимальный состав сорбента (1:1). Также
экспериментально было установлено, что предварительное окисление гуминовых
кислот 5% и 15% пероксидом водорода способствует увеличению содержания
кислородсодержащих ПФГ от 28.7% до 41.5%, количества функциональных
групп от 1.24 ммоль/г до 1.8 ммоль/г, особенно с pK от 4 до 6.
После подбора оптимальных условий синтеза полученные образцы
охарактеризовывали физико-химическими методами анализа, включающими:
элементный анализ, измерение величины удельной поверхности, электронную
микроскопию, распределение пор по размерам, ИК-Фурье спектроскопию,
определение точки нулевого заряда (pHpzc), кислотно-основную титриметрию.
На исследуемой серии гибридных образцов были изучены сорбционные
свойства по отношению к Cd(II) и металлам сравнения (Cu(II), Pb(II) и Zn(II)) и
установлены оптимальные условия их сорбции и десорбции. При рН = 8
максимальная сорбционная емкость по кадмию достигает 69.8 мг/г. На основании
данных, полученных путем анализа кинетических кривых и изотерм установлено,
что основным механизмом сорбции этих металлов является
комплексообразование катионов с функциональными группами, в первую
очередь, с карбоксильными, носителями которых являются гуминовые кислоты.
Несмотря на то, что кадмий уступает металлам сравнения по сорбционной
емкости, полученный гибридный материал превосходит известные в литературе
аналоги. Следует учитывать и тот факт, что сорбцию ионов Cd(II) можно
осуществлять в том числе и при pH > 7…8, при которых остальные металлы
находятся в виде малорастворимых или нерастворимых солей.
В условиях натурного эксперимента было установлено, что введение гумат-
содержащих гибридных сорбентов в режиме свободной седиментации
способствует эффективному удалению ионов Cu(II), Zn(II) и Cd(II) в объеме воды
загрязненного водоема до 90, 59 и 65% соответственно, при этом гибридные
сорбенты не нарушают продукционную активность планктона, сохраняя тем
самым действие дополнительного возобновляемого планктонного канала
выведения металлов.
Благодаря разработанному автором методу закрепления гибридного
сорбента на биоматериале (мох) и синтетическом полимерном материале
(синтепон), стало возможным использовать эффективные сорбенты, находящиеся
в дисперсном состоянии, в виде простых погружных устройствах для обработки
больших объемов вод, загрязненных ионами Cd(II) и других металлов. Было
показано, что полученные матрицы с гибридными сорбентами могут быть
многократно использованы для эффективного извлечения Cd(II) из модельных
сточных вод и природных вод, в том числе загрязненных Cu(II), Pb(II) и Zn(II).

Заказать новую

Лучшие эксперты сервиса ждут твоего задания

от 5 000 ₽

Не подошла эта работа?
Закажи новую работу, сделанную по твоим требованиям

    Нажимая на кнопку, я соглашаюсь на обработку персональных данных и с правилами пользования Платформой

    Помогаем с подготовкой сопроводительных документов

    Совместно разработаем индивидуальный план и выберем тему работы Подробнее
    Помощь в подготовке к кандидатскому экзамену и допуске к нему Подробнее
    Поможем в написании научных статей для публикации в журналах ВАК Подробнее
    Структурируем работу и напишем автореферат Подробнее

    Хочешь уникальную работу?

    Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!

    Родион М. БГУ, выпускник
    4.6 (71 отзыв)
    Высшее экономическое образование. Мои клиенты успешно защищают дипломы и диссертации в МГУ, ВШЭ, РАНХиГС, а также других топовых университетах России.
    Высшее экономическое образование. Мои клиенты успешно защищают дипломы и диссертации в МГУ, ВШЭ, РАНХиГС, а также других топовых университетах России.
    #Кандидатские #Магистерские
    108 Выполненных работ
    Андрей С. Тверской государственный университет 2011, математический...
    4.7 (82 отзыва)
    Учился на мат.факе ТвГУ. Любовь к математике там привили на столько, что я, похоже, никогда не перестану этим заниматься! Сейчас работаю в IT и пытаюсь найти время на... Читать все
    Учился на мат.факе ТвГУ. Любовь к математике там привили на столько, что я, похоже, никогда не перестану этим заниматься! Сейчас работаю в IT и пытаюсь найти время на продолжение диссертационной работы... Всегда готов помочь! ;)
    #Кандидатские #Магистерские
    164 Выполненных работы
    Глеб С. преподаватель, кандидат наук, доцент
    5 (158 отзывов)
    Стаж педагогической деятельности в вузах Москвы 15 лет, автор свыше 140 публикаций (РИНЦ, ВАК). Большой опыт в подготовке дипломных проектов и диссертаций по научной с... Читать все
    Стаж педагогической деятельности в вузах Москвы 15 лет, автор свыше 140 публикаций (РИНЦ, ВАК). Большой опыт в подготовке дипломных проектов и диссертаций по научной специальности 12.00.14 административное право, административный процесс.
    #Кандидатские #Магистерские
    216 Выполненных работ
    Анна В. Инжэкон, студент, кандидат наук
    5 (21 отзыв)
    Выполняю работы по экономическим дисциплинам. Маркетинг, менеджмент, управление персоналом. управление проектами. Есть опыт написания магистерских и кандидатских диссе... Читать все
    Выполняю работы по экономическим дисциплинам. Маркетинг, менеджмент, управление персоналом. управление проектами. Есть опыт написания магистерских и кандидатских диссертаций. Работала в маркетинге. Практикующий бизнес-консультант.
    #Кандидатские #Магистерские
    31 Выполненная работа
    AleksandrAvdiev Южный федеральный университет, 2010, преподаватель, канд...
    4.1 (20 отзывов)
    Пишу качественные выпускные квалификационные работы и магистерские диссертации. Опыт написания работ - более восьми лет. Всегда на связи.
    Пишу качественные выпускные квалификационные работы и магистерские диссертации. Опыт написания работ - более восьми лет. Всегда на связи.
    #Кандидатские #Магистерские
    28 Выполненных работ
    Рима С.
    5 (18 отзывов)
    Берусь за решение юридических задач, за написание серьезных научных статей, магистерских диссертаций и дипломных работ. Окончила Кемеровский государственный универси... Читать все
    Берусь за решение юридических задач, за написание серьезных научных статей, магистерских диссертаций и дипломных работ. Окончила Кемеровский государственный университет, являюсь бакалавром, магистром юриспруденции (с отличием)
    #Кандидатские #Магистерские
    38 Выполненных работ
    Сергей Н.
    4.8 (40 отзывов)
    Практический стаж работы в финансово - банковской сфере составил более 30 лет. За последние 13 лет, мной написано 7 диссертаций и более 450 дипломных работ и научных с... Читать все
    Практический стаж работы в финансово - банковской сфере составил более 30 лет. За последние 13 лет, мной написано 7 диссертаций и более 450 дипломных работ и научных статей в области экономики.
    #Кандидатские #Магистерские
    56 Выполненных работ
    Катерина В. преподаватель, кандидат наук
    4.6 (30 отзывов)
    Преподаватель одного из лучших ВУЗов страны, научный работник, редактор научного журнала, общественный деятель. Пишу все виды работ - от эссе до докторской диссертации... Читать все
    Преподаватель одного из лучших ВУЗов страны, научный работник, редактор научного журнала, общественный деятель. Пишу все виды работ - от эссе до докторской диссертации. Опыт работы 7 лет. Всегда на связи и готова прийти на помощь. Вместе удовлетворим самого требовательного научного руководителя. Возможно полное сопровождение: от статуса студента до получения научной степени.
    #Кандидатские #Магистерские
    47 Выполненных работ
    Анастасия Б.
    5 (145 отзывов)
    Опыт в написании студенческих работ (дипломные работы, магистерские диссертации, повышение уникальности текста, курсовые работы, научные статьи и т.д.) по экономическо... Читать все
    Опыт в написании студенческих работ (дипломные работы, магистерские диссертации, повышение уникальности текста, курсовые работы, научные статьи и т.д.) по экономическому и гуманитарному направлениях свыше 8 лет на различных площадках.
    #Кандидатские #Магистерские
    224 Выполненных работы

    Другие учебные работы по предмету