![](https://expert-mik.ru/wp-content/themes/24author/assets/img/work/work-img.png)
Комплексная переработка свинецсодержащих промпродуктов вакуумной дистилляцией : диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук : 05.16.02
Введение………………………………………………………………………….4
Глава 1. Современное состояние процессов комплексной
переработки свинецсодержащих промпродуктов…………………………………..11
1.1. Переработка Ag–Zn–Pb-содержащих соединений с получением первичных концентратов серебра, цинка и свинца………………………………….19 1.2. Переработка Sn-Sb-As промпродуктов от рафинирования свинца…….35
1.3. Особенности и преимущества применения вакуумной дистилляции
для раздельного выделения металлов из полиметаллических композиций………44 Глава 2. Методология исследований и техника экспериментов……………..49
Глава 3. Исследование основных закономерностей
переработки серебристой пены………………………………………………………63
3.1 Влияние параметров вакуумной дистилляции на селективное
выделение цинка, свинца и серебра из бинарных композиций ……………………63 3.1.1. Система «свинец–цинк»…………………………………………………63 3.1.2. Система «свинец–серебро»……………………………………………..72
3.1.3. Система «цинк–серебро»………………………………………………..79
3.2. Влияние параметров вакуумной дистилляции на селективное
выделение компонентов тройного Zn-Pb-Ag сплава……………………………….88 3.3. Кинетика испарения металлов из Zn-Pb-Ag сплава……………………..92
3.4. Выводы……………………………………………………………………..97
Глава 4. Исследование основных закономерностей переработки
Sb–Pb–Sn съемов (шлаков) от рафинирования свинца……………………………100
4.1. Влияние параметров вакуумной дистилляции на селективное
выделение сурьмы, свинца и олова из бинарных композиций……………………100 4.1.1. Система «сурьма–олово»………………………………………………100 4.1.2. Система «свинец–олово»………………………………………………109 4.1.3. Система «свинец–сурьма»……………………………………………..116
4.2. Влияние параметров вакуумной дистилляции на селективное
выделение компонентов тройного Sb–Pb–Sn сплава……………………….124
2
4.3. Кинетика испарения металлов из Sb-Pb-Sn сплава…………………….128 4.4. Выводы……………………………………………………………………134 Глава 5. Опыт укрупненно-лабораторной переработки
вакуумной дистилляцией свинецсодержащих промпродуктов…………………..136 5.1. Zn-Pb-Ag серебристая пена (СП)………………………………………..136 5.1.1. Математическое моделирование вакуумной дистилляции…………..144 5.2. Извлечение Sn из Pb-содержащее сырья в филиале ПСЦМ
АО «Уралэлектромедь»………………………………………………………………157 5.2.1. Получение Pb-Sn сплава……………………………………………….157 5.2.2. Испытания по вакуумной дистилляции Pb-Sn сплава……………….160 5.3. Выводы…………………………………………………………………….168 Заключение…………………………………………………………………….170 Список литературы…………………………………………………………….173 Приложение 1. Сравнительный экономический расчет…………………….183 Приложение 2. Акт опытно-промышленных испытаний…………………..184
Актуальность темы исследования обусловлена тем, что для переработки
свинецсодержащих промпродуктов и полиметаллических сплавов широко исполь-
зуют однотипные процессы с идентичным физико-химическим обеспечением – вы-
щелачивание, электролиз, обжиг, плавка, которые обладают существенными недо-
статками: высокий удельный расход реагентов и энергоносителей; обезвреживание
образующихся стоков и сложная схема переработки электролитного шлама, ток-
сичность электролита; наличие квалифицированного персонала, большие капита-
ловложения и удельные финансовые затраты; необходимость развитой схемы при-
борного контроля и дистанционного управления; невысокая удельная производи-
тельность технологического оборудования; большие потери металлов (свинец, зо-
лото, серебро) и низкое качество очистки при пирометаллургическом рафинирова-
нии.
Рост производства продукции цветной металлургии вызывает увеличение ко-
личества и ассортимента сопутствующих промпродуктов, для рекуперации кото-
рых на современном этапе промышленного производства определены следующие
приоритетные направления: необходимость теоретического обоснования; выпол-
нение лабораторного цикла исследований; разработка, промышленное опробова-
ние и внедрение новых высокопроизводительных, экологически безопасных и эко-
номичных технологий с получением товарных моноэлементных продуктов. Одно-
временно решается задача сокращения промышленных полигонов и отвалов пред-
приятий отрасли.
Анализ современных технологических переделов в производстве свинца,
сурьмы и олова показал, что по сравнению с распространенными способами разде-
ления и рафинирования основных металлов от элементов-примесей технологиче-
ски приемлемым и экономически целесообразным является вакуумная дистилля-
ция полиметаллических сплавов и сопутствующих промпродуктов свинцового
производства, позволяющая получить товарные моноэлементные продукты
требуемого качества.
Степень разработанности темы. К основным промпродуктам свинцового
производства, требующим переработки, относятся серебряная пена, %: 78–82 Pb;
14–16 Zn; 3–5 Ag; черновой свинец (веркблей), %: 94–97 Pb; 0,8–1,7 Sb; 0,5–0,6 As;
0,15–0,45 Ag; 0,09–0,11 Sn и щелочно-сульфидные съемы, полученные при очистке
свинца, одно-/двухоборотные, %: 10–13/3,5–3,8 Pb; 12–13/15–17 Cu; 2,0–2,5/3,7–4,0
Sn; 11–12/ 15–16 Sb; 9,0–10,5/12,5–14 As; 12–13/16–17 S; 32–35/26–27 Na. Ком-
плексный состав промпродуктов затрудняет извлечение основного металла, схемы
рафинирования свинца сложны и многостадийны, так как для свинца нет специфи-
ческих химических реакций и фазовых переходов «твердое–жидкое–пар», позволя-
ющих отделить его от нежелательных примесей, а применяемые методы избира-
тельного рафинирования также не вполне селективные.
Большое внимание в трудах отечественных ученых (Цефт А. Л., Смирнов Н.
П., Воронин Н. С., Красиков А. И., Пазухин В. А. и др.) и зарубежных исследова-
телей (Kong Ling-xin, Li Yi-fu, Yang Bin, Jia Guo-bin, Li Dong-sheng и др.) отводится
вопросу увеличению количества и качества получаемых методом вакуумной ди-
стилляции цветных металлов при одновременном снижении их себестоимости. Од-
нако оптимизация существующих и разработка новых технологических приемов и
подходов при переработке свинецсодержащих промпродуктов требует дополни-
тельного изучения условий селективного выделения элементов-примесей и их от-
деления от основного металла.
Цель работы состоит в научном обосновании, исследовании и разработке
технологии селективного выделения и концентрирования металлов и элементов-
примесей из состава свинецсодержащих промпродуктов с получением товарного
свинца и товарных продуктов сопутствующих элементов с использованием ваку-
умной дистилляции.
Для достижения поставленной цели необходимо решение следующих задач
исследования:
– обоснование научных положений комплексной переработки
полиметаллических сплавов и Pb-Zn-Ag-Sb-Sn-содержащих композиций с получе-
нием индивидуальных металлов и товарных моно- и полиэлементных продуктов
методом вакуумной дистилляции исходных материалов;
– выявление основных физико–химических свойств и характеристик систем
и продуктов пирометаллургической переработки Pb-Sb-Sn сырья и полупродуктов;
установление закономерностей возгонки исследуемых элементов в зависимости от
состава исходных материалов, температуры и продолжительности процесса, сте-
пени разряжения и используемого оборудования;
– изучение кинетики испарения элементов; определение констант скорости и
энергий активации процесса, коэффициентов разделения и активации компонентов
сплавов; выполнение термодинамических расчетов энергии смешения; энтальпии
и энтропии смешения на основании полученных экспериментальных результатов
возгонки исследуемых компонентов; построение равновесных фазовых диаграмм
«жидкость–пар» для систем Pb – i, где i – примесь.
– совершенствование рафинирования чернового свинца, сурьмы и олова ва-
куумной дистилляцией посредством разработки технологических мероприятий по
оптимизации процессов разделения основных металлов и селективного либо кол-
лективного выделения элементов-примесей из исходного сырья на основе индиви-
дуальных свойств и характеристик исследованных компонентов;
– создание технологических основ, обеспечивающих повышение прямого из-
влечения тугоплавких цветных и драгоценных металлов в металлическую фазу ку-
бового остатка, сурьмы и цинка ‒ в возгоны;
– математическое описание операции вакуумной дистилляции свинцового
сырья и полиметаллических сплавов, её применение в процессе обучения техниче-
ского персонала, а также при управлении и оптимизации усовершенствованной пи-
рометаллургической технологии;
– технико-экономическая оценка разработанной технологии вакуумной ди-
стилляции и вовлечения в действующее производство промпродуктов цветной ме-
таллургии, имеющих важное народно-хозяйственное значение.
Научная новизна и теоретическая значимость результатов выполненных ис-
следований:
1. Для бинарных сплавов с трудно и легко возгоняемыми металлами (Ме1 и
Ме2, соответственно) Pb-Zn, Ag-Pb, Ag-Zn, Pb-Sb, Sn-Pb, Sn-Sb в интервале темпе-
ратур 823–1773 K рассчитаны давления насыщенного пара (р*, Па) Ме1/Ме2:
(3,32.10–9–102,6) / (0,15–1,76.106). Высокие значения соотношений р*(Ме2) / р*(Ме1)
= (1,09.1011–74,0) и коэффициентов разделения logβ(Ме2/Ме1) = 1,80–12,25 создают
теоретические предпосылки для селективного выделения легко возгоняемых ком-
понентов сплавов вакуумной дистилляцией, обогащающихся в газовой фазе (βМе2
> 1), а трудно возгоняемых – в жидкой (βМе2 < 1).
2. На основе объемной модели молекулярного взаимодействия MIVM
(мolecular interaction volume model) в интервалах температур 823–1773 К при со-
держании компонентов хМе = 0,01–0,99 в бинарных сплавах Pb-Zn, Ag-Pb, Ag-Zn,
Pb-Sb, Ag-Sb, Sn-Sb рассчитаны коэффициенты активности (γМе) со значениями
как меньше (3,77.10–4–0,999), так и больше единицы (1,002–1,47), что соответствует
отрицательным и положительным отклонениям от идеальности.
3. Анализ построенных «Т–х» диаграмм исследованных бинарных сплавов
показал, что содержание менее летучего компонента в газовой фазе (уМе1, мол.
доля) при фиксированном давлении (Рg = 1,33–133 Па) возрастает при увеличении
его содержания в сплаве (хМе1 = 0,99–0,9999 мол. доля) и росте температуры рас-
плава (Тliq = 852–2134 К.): у(Ме1) = 1,5.10–8 –0,997.
4. Рассчитаны термодинамические параметры испарения компонентов трой-
ных сплавов переменного состава при Т = 873–1673 К, например: Pb-Sb-Sn: –ΔGPb,
кДж/моль = 13,8–29,0; –ΔGSb = 2,6–29,0; –ΔGSn = 2,1–26,4.
5. Установлено, что процесс испарения металлов из тройного сплава, напри-
мер Sb-Pb-Sn, при 823–1073 К соответствует реакции первого порядка, в частности,
для хSb/Pb/Sn = 0,125/0,125/0,75 при Т = 973 К и Р = 13,3 Па lnwSb = –
7,2.10–7(S/V)t – 2,09; lnwPb = –2,56.10–7(S/V)t – 2,08; lnwSn = –1,44.10–9(S/V)t – 0,29.
Значения кажущейся константы скорости первого порядка при возгонке металлов
из расплава (kМе, м.сек–1) возрастают для Sb, Pb, Sn в интервале 5,32.10–10 –
1,38.10–6.
6. Из анализа рассчитанных диаграмм тройных сплавов переменного состава,
например Zn-Pb-Ag, следует, что содержание свинца и серебра в составе конден-
сата цинка (уZn > 0,9999 мол. доля) снижается с уменьшением исходного содер-
жания этих металлов (хМе, мол. доля) в сплаве (хPb = 0,75–0,2; хAg = 0,09–0,03) и
равновесной температуры (Тliq = 847–618 К) при падении давления (133–1,33 Па):
уPb = 3,19.10–6–3,5.10–9, уAg = 1,03.10–11–0,3.10–16.
Практическая значимость результатов исследований состоит:
1. Разработаны и апробированы в укрупненно-лабораторном масштабе новые
операции по комплексной экологически безопасной переработке полиметалличе-
ских сплавов и Pb-Zn-Ag-Sb-Sn-содержащих композиций, позволяющие:
– производить селективную возгонку исследованных компонентов с получе-
нием высокочистого свинца и индивидуальных моноэлементных товарных продук-
тов, пригодных для рекуперации в производстве металлов;
– в управляемом, экономически целесообразном режиме вакуумной
дистилляции снизить антропогенную нагрузку на экосистемы Уральского про-
мышленного региона.
2. Установлены регрессионные зависимости определяющих показателей (Yi)
от величины параметров (Xj) вакуумной возгонки свинца и элементов-примесей из
сложных по составу полиметаллических композиций для их использования при со-
здании систем управления и автоматизации разработанной технологии по перера-
ботке свинецсодержащих промпродуктов.
3. Результаты опытно-промышленных испытаний по переработке поликом-
понентного сырья использованы в качестве исходных данных при проектировании
1. Для бинарных сплавов Pb-Zn, Pb-Ag, Zn-Ag, Sb-Sn, Sb-Pb, Sn-Pb в интер-
валах температур 823–1773К рассчитаны давления насыщенного пара (р*, Па) для
Zn (1,55.103–1,76.106); Pb (6.10–2–4,91.103); Ag (6,74.10–3–8,75.102), Sb (3,95–2,74.102);
Sn (3,32.10–9–8,12.10–5). Высокие значения коэффициентов разделения logβZn/Pb =
2,47–4,55; logβPb/Ag = 1,37–3,5; logβZn/Ag = 6,2–10,1; logβSb/Sn = 6,26–9,44; logβSb/Pb =
1,5–2,59; logβPb/Sn = 4,87–6,75 создают теоретические предпосылки для селектив-
ного выделения вначале цинка и сурьмы, а затем свинца, вакуумной дистилляцией,
когда цинк, сурьма и свинец последовательно обогащаются в газовой фазе (βZn,Sb,Pb
> 1), а серебро и олово – в жидкой(βAg,Sn < 1).
2. На основе объемной модели молекулярного взаимодействия MIVM
(мolecular interaction volume model) в интервалах температур 823–1773 К рассчи-
таны коэффициенты активности меньше (γМе = 0,06–0,999) и больше единицы
(γМе = 1,002–1,474), что соответствует отрицательному и положительному откло-
нению от идеальности при содержании компонентов хМе = 0,01–0,99 мол. доля в
бинарных сплавах.
3. Анализ «Т–х» диаграмм бинарных сплавов показывает, что содержание ме-
нее летучего компонента в газовой фазе (уМе2) возрастает при увеличении его со-
держания в сплаве (хМе2 = 0,99–0,9999 мол. доля) и росте равновесной температуры
«расплав–газ» (Тliq) при повышении давления (1,33–133 Па), например, уSn.10–3:
550–998,9 при Тliq = 1478–1883 К для Pb–Sn.
4. По диаграммам «Р–х» бинарных сплавов, дополняющих «Т–х» диаграммы,
можно определить содержание менее летучего компонента в газовой фазе (уМе2),
которое возрастает при увеличении его содержания в сплаве (хМе2 = 0,99–0,9999
мол. доля) и снижении давления газовой фазы (Рg) при фиксированной температуре
(1273 К), например, уSn.10–3 = 33,68–776,15 при Рg.10–5 = 238,7–10,46 Па для Pb–Sn.
5. Из диаграмм тройного сплава Sb-Pb-Sn переменного состава следует, что
содержание трудно возгоняемых свинца и олова в составе конденсата сурьмы (уSb
> 0,9999 мол. доля) снижается с уменьшением исходного содержания металлов
(хМе, мол. доля) в сплаве (хPb = 0,15–0,05, хSn = 0,75–0,15) и равновесной темпера-
туры при падении давления (133–1,33 Па), например, в системе хSb/Pb/Sn =
0,7/0,15/0,15: уPb = (9,7–0,98).10–5, уSn = (38–0,07).10–9 при Тliq = 1046–791 К.
6. Процесс испарения металлов из Pb-Zn-Ag и Sb-Pb-Sn сплавов в диапазоне
исследованных температур соответствует реакции первого порядка, например, для
хPb/Zn/Ag = 0,75/0,16/0,09 мол. доля при Т = 1073 К и Р = 13,3 Па lnwZn = –
5,36.10–7(S/V)t – 0,26; lnwPb = –1,46.10–7(S/V)t – 1,61; lnwAg = –3,51.10–10(S/V)t – 3,51.
7. Значения кажущейся константы скорости первого порядка при возгонке
металлов из расплава Zn-Pb-Ag зависят от температуры, давления и химического
состава сплава: в диапазоне 1073–1473 К (Р = 13,3 Па; хPb/Zn/Ag = 0,20/0,77/0,03 мол.
доля) значения kМе, м.сек–1 практически постоянны для Zn (~5.10–7), но возрастают
для Pb (1,46–2,15).10–7 и Ag (0,35–3,63).10–9; в интервале Р = 133–1,33 Па (Т = 1073
К) значения kМе, м.сек–1 не изменяются для Zn (~5.10–7) и возрастают для Pb(1,34–
1,58).10–7 и Ag (0,43–0,81).10–9.
8. Для системы Sb-Pb-Sn значения кажущейся константы скорости первого
порядка при возгонке металлов из расплава (kМе, м.сек–1) возрастают для Sb, Pb, Sn:
5,32.10–10–1,38.10–6; в интервале 133–1,33 Па (Т = 1073 К); (1,86–39,67).10–7 при уве-
личении доли металлов 0,125–0,7 Sb; 0,05–0,15 Pb; 0,15–0,75 Sn (Т = 1073 К; Р=
13,3 Па).
9. Разработана технология переработки серебристой пены, включающая
ликвацию Ag-пены в течение 2 час в атмосфере инертного газа (Ar), при нормаль-
ном давлении и температуре 700 ± 10 0С с получением чернового свинца (~42 % от
исходного количества Pb) и Pb-Zn-Ag сплава с последующей его вакуумной ди-
стилляцией. Рассчитана адекватная математическая модель процесса последова-
тельной возгонки цинка и свинца из состава серебристой пены. В настоящее время
реализация технологии вакуумной дистилляции ликвированного свинца в промыш-
ленном масштабе на предприятиях УГМК нецелесообразна, ввиду наличия мед-
ного передела и возможности загрузки пены на конвертирование, что не приводит
к снижению извлечения драгметаллов (99,37 % Ag; 99,77 % Au) и обусловливает
отсутствие необходимости капитальных затрат в оборудование и технологию лик-
вации и вакуумной дистилляции.
10. Отработана в промышленном масштабе схема окислительного рафиниро-
вания Pb-содержащих материалов от сурьмы и олова с получением товарного про-
дукта свинцово-оловянного сплава (50–70 % Sn; 10–30 % Pb; ост As,Sb, примеси).
При проведении опытно-промышленных испытаний получены исходные данные
для расчета экономической эффективности переработки Pb-Sn сплава с использо-
ванием вакуумной дистилляции до олова чернового (95–98% Sn), по сравнению с
реализацией Sn-сплава (шлака). Показано, что дополнительная прибыль при полу-
чении ~310 т/год олова чернового составит ~87 млн. руб / год. Имеются акты про-
мышленных испытаний и расчеты, подтверждающие экономическую эффектив-
ность получения чернового олова в результате вакуумной дистилляции металлов-
примесей.
11. Направления дальнейшей разработки темы исследования
Исследование влияния металлов-примесей (Fe, Cu, Bi, As) на химический
состав продуктов вакуумной дистилляции сплавов.
Влияние аппаратурного оформления на показатели процесса вакуумной ди-
стилляции металлических сплавов.
1. Набойченко С. С., Агеев Н. Г., Дорошкевич А.П. и др. Процессы и аппа-
раты цветной металлургии: учебник для вузов. Екатеринбург: Уральский государ-
ственный технический университет УГТУ-УПИ, 2005. 700 с.
2. Лаверов Н. Г., Абдульманов И. Г., Бловин К. Г. и др. Подземное выщела-
чивание полиэлементных руд. М.: Изд-во Академии горных наук, 1998. 446 с.
3. Вольдман Г. М. Основы экстракционных и ионообменных процессов гид-
рометаллургии. М.: Металлургия, 1982. 376 с.
4. Набойченко С. С., Ни Л. П., Шнеерсон Я.М. и др. Автоклавная гидроме-
таллургия цветных металлов. Екатеринбург: УГТУ-УПИ, 2002. 940 с.
5. Лебедев В. А. Теория электрометаллургии цветных металлов. Екатерин-
бург: УПИ, 1991. 107 с.
6. Veit H. M., Bernardes A. M., Ferreira J. Z. Recovery of copper from printed
circuit boards scraps by mechanical processing and electrometallurgy // Journal of Haz-
ardous Materials. 2006. Vol. 137. Iss. 3. P. 1704–1709.
7. Tsapakh S. L., Volkov L. V. Fluidized-bed electrodeposition of heavy non-fer-
rous metals // The Metallurgical Society of CIM Hydrometallurgy Section. A volume in
Proceedings of Metallurgical Society of Canadian Institute of Mining and Metallurgy/
Edited by: P. L. Claessens. 1990. P. 163–174.
8. Матвеев Ю. Н., Стрижко В. С. Технология металлургического производ-
ства цветных металлов: (Теория и практика) : Учеб. для вузов по спец. «Автомати-
зация металлург. пр-ва». М.: Металлургия, 1986. 367 с.
9. Иванов В.Е., Папиров И.И., Тихинский Г.Ф., Амоненко В.М. Чистые и
сверхчистые металлы. М.: Металлургия, 1965. 263 с.
10. Delalio A., Bajger Z., Baláz P. Production of magnetite powder and recovery
of non-ferrous metals from steel making residues // Developments in Mineral
Processing. 2000. Vol. 13. P. C12a–19.
11. Печь для окисления свинца в глет: пат. 1685 Рос. Федерация: F27B19 / Н.
А. Плотников. № 1398; заявл. 17.01.1925; опубл. 30.09.1926.
12. Зайцев В. Я. Маргулис Е. В. Металлургия свинца и цинка. Учебное посо-
бие для вузов. М.: Металлургия, 1985. 263 с.
13. Гудима Н. В., Шеин Я. П. Краткий справочник по металлургии цветных
металлов. М.: Металлургия, 1975. 536 с.
14. Уткин Н. И. Производство цветных металлов. 2 изд. М.: Интермет Инжи-
ниринг, 2004. 442 с.
15. Шиврин Г. Н. Металлургия свинца и цинка. М.: Металлургия, 1982.
16. Колмаков А. А. Расчеты технологических процессов в металлургии
свинца. Красноярск: Практикум, 2005. 90 с.
17. Аппарат для непрерывной очистки расплавленного свинца кристаллиза-
цией: пат. 1565908 Рос. Федерация: C22B13/06 / В. С. Есютин, С. Г. Василец, В. И.
Близнюк; заявитель и патентообладатель Институт металлургии и обогащения АН
КазССР. № 4476702/31-02; заявл. 23.08.1988; опубл. 23.05.1990. Бюл. № 19.
18. Способ обессеребрения свинца: пат 1555386 Рос. Федерация: C22B13/06
/ Н. И. Копылов, IJ. И. Летягин, А. Е. Семенов, И. С. Багаев, Ю. А. Маценко, В. В.
Богданов, И. A. Пурбаев, Н. К. Кишибеков; заявитель и патентообладатель Госу-
дарственный научно-исследовательский и проектно-конструкторский институт
гидрометаллургии цветных металлов и Усть-Каменогорский свинцово-цинковый
комбинат им. В. И. Ленина. № 4393913/23-02; заявл. 13.01.1983; опубл. 07.04.1990.
Бюл. № 13.
19. Способ обессеребрения расплавленного свинца: пат. 1369675 Рос. Феде-
рация: C22B13/06 / Томас Рональд Альберт Дейви (АU); заявитель и патентообла-
датель Томас Рональд Альберт Дейви (AU). № 3295002/23-02; заявл. 09.06.1981;
опубл. 23.01.1988. Бюл. № 3.
20. Пискунов И. Н., Орлов А. К. Металлургия свинца. Универсальный про-
цесс. Л.: ЛГИ, 1978. 94 с.
21. Пискунов И. Н., Орлов А. К. Выплавка свинца реакционным способом,
рафинирование чернового свинца и переработка полупродуктов. Л.: ЛГИ, 1979.
22. Спектор О. В., Марченко Н. В. Рафинирование чернового свинца: учеб.
пособие. Красноярск: ГУЦМиЗ, 2006. 104 с.
23. Марченко Н. В., Вершинина Е. П., Гильдебрандт Э. М. Металлургия тя-
желых цветных металлов [Электронный ресурс]: электрон. учеб. пособие /Элек-
трон. дан. (6 Мб). Красноярск : ИПК СФУ, 2009. 394 с.
24. Kroll W.J. Vacuum metallurgy: its characteristics and its scope // Vacuum.
1951. Vol. 1. Iss. 3. P. 163–184.
25. Gutierrez-Perez V.H., Cruz-Ramirez A., Vargas-Ramirez M. Silver removal
from molten lead through zinc powder injection // Transactions of Nonferrous Metals
Society of China. 2014. Vol. 24. Iss. 2. P. 544–552.
26. Kong X., Yang B., Xiong H. Thermodynamics of removing impurities from
crude lead by vacuum distillation refining // Transactions of Nonferrous Metals Society
of China. 2014. Vol. 24. Iss. 6. P. 1946–1950.
27. Wang Z., Harris R. Prediction of the thermodynamic properties of Pb-Zn-Ag
from binary data / Proceedings of the International Symposium on Primary and Second-
ary Lead Processing. Halifax. Nova Scotia. August 20–24, 1989.A
volume in Proceedings of Metallurgical Society of Canadian Institute of Mining and Met-
allurgy, 1989. P. 239–251.
28. Roth A. Vacuum Technology (Third, Updated and Enlarged Edition).
CHAPTER 4 – Physico–chemical phenomena in vacuum techniques. 1990. P. 149–199.
29. He Z. Dai Y. The Behavior of Parkes’ Process of Zinc Crusts in Vacuum
Distillation // Journal of Kunming institute of Technology. 1989. Vol. 14. No. 1.P.
35–40. (in Chinese).
30. Девятых Г. Г., Еллиев Ю. Е. Введение в теорию глубокой очистки ве-
ществ. М.: Наука, 1981. 320 с.
31. Пазухин В. А., Фишер А. Я. Разделение и рафинирование металлов в ва-
кууме. М.: Металлургия, 1969. 204 с.
32. Иванов В. Е., Папиров И. И., Тихинский Г. Ф., Амоненко В. М. Чистые и
сверхчистые металлы (получение методом дистилляции в вакууме). М.: Металлур-
гия, 1965. 263 с.
33. Ивановский М. Н., Сорокин В. П., Ягодкин И. В. Физические основы теп-
ловых труб. М.: Атомиздат, 1978. 256 с.
34. Дешман С. Научные основы вакуумной техники. М.: Мир, 1964. 716 с.
35. Розанов Л. Н. Вакуумная техника: Учебник для вузов. М.: Высш. школа,
1982. 207 с.
36. Ding K., Dai Y. Vacuum distillation of silver zinc housing when the lead and
zinc Evaporation rate // Nonferrous smelting. 1989. No.1. P. 36–39. (in Chinese).
37. Гаврилин И.В. Плавление и кристаллизация металлов и сплавов. Влади-
мир: Владимирский государственный университет, 2000. 260 с.
38. Chapter 5. Elements of alloying behaviour systematics // Pergamon Materials
Series. Intermetallic Chemistry / Edited by R. Ferro and A. Saccone. 2008. Vol. 13. P.
319–529.
39. Singh B.P., Kumar J., Jha I. S. Selected values of the thermodynamic properties
of binary alloys // World Journal of Condensed Matter Physics. 2011. Vol. 1. No. 3. Р.
97–100.
40. Hultgren R., Desai P. D., Hawkins D. T. Selected Values of the Thermody-
namic Properties of Binary Alloys. 1973. ASM. Metal Park. OH, USA. Р. 1333–1336.
41. Adhikari D., Jha I. S., Singh B. P. Thermodynamic and Microscopic Structure
of Liquid Cu-Sn Alloys // Physica B: Condensed Matter. 2010. Vol. 405. No. 7.Р.
1861–1865.
42. Bhatia A. B., Thornton D. E. Structural Aspects of the Electrical Resistivity of
Binary Alloys // Physical Review B. 1970. Vol. 8. No. 2. Р. 3004–3012.
43. Bhatia A. B., March N. H. Size Effects, Peaks in Concentration Fluctuations
and Liquidus Curves of Na-Cs // Journal of Physics F: Metal Physics. 1975. Vol. 5. No.
6. Р. 1100–1106.
44. Xie Y. , Li L., Wang B. Genesis of the Zhaxikang epithermal Pb-Zn-Sb deposit
in southern Tibet, China: Evidence for a magmatic link // Ore Geology Reviews. 2017.
Vol. 80. P. 891–909.
45. Dong Z. W., Xiong H., Deng Y. Separation and enrichment of PbS and Sb2S3
from jamesonite by vacuum distillation // Vacuum. 2015. Vol. 121. P. 48–55.
46. Madavali B., Kim H.-S., Lee K.-H. Large scale production of high efficient and
robust p-type Bi-Sb-Te based thermoelectric materials by powder metallurgy //
Materials & Design. 2016. Vol. 112. P. 485–494.
47. Kong X.-f., Yang B., Xiong H. Thermodynamics of removing impurities from
crude lead by vacuum distillation refining // Transactions of Nonferrous Metals Society
of China. 2014. Vol. 24. Iss. 6. P. 1946–1950.
48. Liu D.C., Yang B., Wang F. Research on the Removal of Impurities from Crude
Nickel by Vacuum Distillation // Physics Procedia. 2012. Vol. 32. P. 363–371.
49. Xiong L., He Z, Liu W. Preparation of high-purity bismuth by sulphur delead-
ization in vacuum distillation // Transactions of Nonferrous Metals Society of China.
2004. Vol. 14. Iss. 6. P. 1210–1214.
50. Wei K., Ma W., Dai Y. Vacuum distillation refining of metallurgical grade
silicon (I) – Thermodynamics on removal of phosphorus from metallurgical grade silicon
// Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2007. Vol. 17. Iss. A02.P.
1022–1025.
51. Wang Y. Metallic Materials and Thermal Treatment. Beijing: MachineryIn-
dustry Press, 2004. P. 288–289.
52. Dai Y. Volume of Binary Alloy Phase Diagram. Science Press. 2009. P. 57, 88,
351, 776, 865.
53. Xu J., Kong L., Xu B. (Vapor + Liquid) Equilibrium (VLE) for Binary Lead-
Antimony System in Vacuum Distillation: New Data and Modeling Using Nonrandom
Two-Liquid (NRTL) Model // Metallurgical and Materials Transactions A. 2016. Vol. 47.
Iss. 9. Р. 4494–4501.
54. Lapsa J., Onderka B., Schmetterer C. Liquidus determination in the Cu–Sb–Sn
ternary system // Thermochimica Acta. 2011. Vol. 519. Iss. 1–2. P. 55–58.
55. Prausnitz J. M., Lichtenthaler R. N., Azevedo E. G. D. Molecular thermody-
namics of fluid-phase equilibria. 2nd ed. N.-J.: Prentice-Hall, Englewood Cliffs, 1986. P.
117–123.
56. Howell W. J., Lira C. T., Eckert C. A. A linear chemical-physical theory model
for liquid metal solution thermodynamics // AIChE Journal. 1988. Vol. 34.
P. 1477–1485.
57. Wilson G. M. Vapor-liquid equilibrium XI. A new expression for the excess
free energy of mixing // Journal of the American Chemical Society. 1964. Vol. 86.
58. Kubaschewski O., Alcock C. B. Metallurgical thermochemistry. Beijing: Met-
allurgical Industry Press, 1985. P. 486–513. (in Chinese).
59. Dai Y.-n., Zhao Z. Vacuum metallurgy. Beijing: Metallurgical Industry Press,
1988. P. 114–115. (in Chinese).
60. Wei K. X., Ma W. H., Dai Y. N. Vacuum distillation refining of metallurgical
grade silicon (I)–Thermodynamics on removal of phosphorus from metallurgical grade
silicon // Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2007. Vol. 17. Iss.10. P.
1022–1025.
61. Ma W. H., Wei K. X., Yang B. Vacuum distillation refining of metallurgical
grade silicon (II) – Kinetics on removal of phosphorus from metallurgical grade silicon //
Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2007. Vol. 17. P. 1026-1029.
62. Jia G., Yang B., Liu D. Deeply removing lead from Pb−Sn alloy with vacuum
distillation // Trans. Nonferrous Met. Soc. China. 2013. Vol. 23. Iss. 6. P. 1822−1831.
63. Kong L.X., Xu J.J., Xu B.Q. Vapor-liquid phase equilibria of binary tin-anti-
mony system in vacuum distillation: Experimental investigation and calculation // Fluid
Phase Equilibria. 2016 Vol. 415. Р. 176–183.
64. Saatçi B., Meydaneri F., Özdemir M. Experimental determination of interfacial
energy for solid Sn in the Sn–Ag alloy by using radial heat flow type solidification appa-
ratus // Surface Science. 2011. Vol. 605. Iss. 5–6. P. 623–631.
65. Углев Н. П. Влияние состава на характер межатомного взаимодействия в
расплавах «свинец–олово» // Вестник ПНИПУ. Химическая технология и биотех-
нология. 2015. № 2. С. 64–72.
66. Павлов В. В. О «кризисе» кинетической теории жидкости и затвердева-
ния. Екатеринбург: Уральский государственный горный университет УГГУ, 1997.
392 с.
67. Полухин В. А., Ватолин Н. А. Моделирование разупорядоченных и нано-
структурированных фаз. Екатеринбург: Уральское отделение Российской Акаде-
мии Наук УрО РАН, 2011. 461 с.
68. Срывалин И. Т., Есин О. А., Ватолин Н. А. К термодинамике жидких ме-
таллических сплавов // Физическая химия металлургических расплавов. Вып. 18.
Свердловск: Уральский филиал Академии наук СССР, 1969. С.3–43.
69. Taylor J.W. The surface tension of liquid metal solutions // Acta Met. 1956.
Vol. 4. No. 5. P. 460–468.
70. Стремоусов В. И., Рубцов А..С., Школьников В..А. Скорость ультразвука
и сжимаемость некоторых жидкометаллических бинарных систем // ЖФХ. 1968. Т.
42. № 1. С. 69-72.
71. Вилсон Д. Р. Структура жидких металлических сплавов. М.: Металлургия,
1972. 247 с.
72. Savaramakrishman C.S., Misra G., Kumar R. Thermodynamic properties of
liquid lead-tin alloys // Irans. Indian Inst. Metals. 1973. Vol. 26. No. 4. P. 9–13.
73. Камболов Д. А. Поверхностные свойства расплавов на основе свинца,
цинка, олова и образование микро(нано)фаз при их взаимодействии с медью, алю-
минием и специальными сталями: дис… канд. техн. наук. 01.04.15. Нальчик, 2014.
138 с.
74. Fisher H. J., Phillips A. Viscosity and density of liquid lead-tin and antimony-
cadmium alloys // Transaction of AIME. 1954. Vol. 200.P. 1060–1071.
75. Adachi A., Morita Z., Ogino Y. The viscosity of liquid Pb–Sn Alloys // The
properties of Liquid metals. London; New-York, 1973. P. 585.
76. Евсеев А.М., Воронин Г.Ф. Термодинамика и структура жидких металли-
ческих сплавов. М.: Металлургия, 1972. 247 с.
77. Saatçi B., Meydaneri F., Özdemir M. Experimental determination of interfacial
energy for solid Sn in the Sn–Ag alloy by using radial heat flow type solidification appa-
ratus // Surface Science. 2011. Vol. 605. Iss. 5–6. P. 623–631.
78. Chen S., Wu H., Huang Y., Gierlotka W. Phase equilibria and solidification of
ternary Sn–Bi–Ag alloys // Journal of Alloys and Compounds. 2010. Vol. 497. Iss. 1–2.
P. 110–117.
79. Huang Y., Chen S., Chou C., Gierlotka W. Liquidus projection and thermody-
namic modeling of Sn–Zn–Cu ternary system // Journal of Alloys and Compounds.
2009. Vol. 477. Iss. 1–2. P. 283–290.
80. Chapter 5. Elements of alloying behaviour systematics // Pergamon Materials
Series. Intermetallic Chemistry / Edited by R. Ferro and A. Saccone. 2008. Vol. 13. P.
319–529.
81. Sohn H. Y. Nonferrous metals: Production and history // Encyclopedia of Ma-
terials: Science and Technology. Elsevier Science Ltd, 2001. P. 6191–6197.
82. Timothy W. E., Abbas H. M. The refining of secondary lead for use in advanced
lead-acid batteries // Journal of Power Sources. 2010. Vol. 195. Iss. 14.P.
4525−4529.
83. Kircher J. Lead recycling technology // Journal of Power Sources. 1989. Vol.
28. Iss. 1−2. P. 85−91.
84. Legarth J. B. Environmental decision making for recycling options // Re-
sources, Conservation and Recycling. 1997. Vol. 19. Iss. 2. P. 109−135.
85. Liu B.-l., Wang B.-j., Li L.-d. Production practice of removing tin in crude lead
in refining process of lead electrolysis // Nonferrous Mining and Metallurgy. 2013.
Vol. 29. Iss. 2. P. 35−37. (in Chinese).
86. Smith J.M. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics /J.M.
Smith, H.C. Van Ness, M.M. Abbott. – New York: McGraw-Hill, 2001. – 749 p.
87. Tao D.P. A new model of thermodynamics of liquid mixtures and its applica-
tion to liquid alloys // Thermochim. Acta. 2000. Vol. 363. P. 105–113.
88. Poizeau S., Kim H.J., Newhouse J.M., Spatocco B.L., Sadoway D.R. Deter-
mination and modeling of the thermodynamic properties of liquid calcium–antimony al-
loys // Electrochim. Acta. 2012. Vol. 76. P. 8–15.
89. Newhouse J. M., Poizeau S., Kim H., Spatocco B.L., Sadoway D.R. Thermo-
dynamic properties of calcium–magnesium alloys determined by emf measurements //
Electrochim. Acta. 2013. Vol. 91. P . 293–301.
90. Miyazaki N., Adachi N., Todaka Y., Miyazaki H., Nishino Y. Thermoelectric
property of bulk CaMgSi intermetallic compound // Journal of Alloys and
Compounds. 2017. Vol. 691. P. 914–918.
91. Cahn R.W., Haasen P., Kramer E. J. Materials Science and Technology,
vol. 1. Structure of Solids. Weinheim: VCH, 1993. 621 p.
92. Hultgren R., Desai P. D., Hawkins D. T., Geiser M., Kelley K.K. Selected
Values of the Thermodynamic Properties of Binary Alloys. ASM. OH: Metals Park, 1973.
847 р.
93. Wilson G.M. Vapor-liquid equilibrium. XI. A new expression for the excess
free energy of mixing // J. Am. Chem. Soc. 1964. Vol.86. P. 127–130.
94. Winkler O., R. Bakish. Vacuum metallurgy. Amsterdam: Elsevier, 1971.
95. Upadhyay S.K. Chemical Kinetics and Reaction Dynamics. New Delhy: Ana-
maya Publishers, 2006. 256 р.
96. Yang В. Study on basic regularity of the vacuum distillation of pure lead.
Kunming: Kunming University of Science and Technology, 1990. 92 p.
97. Savov L., Janke D. Evaporation of Cu and Sn from Induction-stirred Iron-based
Melts Treated at Reduced Pressure // ISIJ International 2000. Vol. 40. Р. 95–104.
98. Iida Т., Guthrie R.I.L. The physical properties of liquid metals. Oxford UK:
Clarendon Press, 1988. 288 р.
99. Dai Y., Yang B. Vacuum Metallurgy for Non-Ferrous Metals and Materials.
Beijing: Metallurgical industry Press, 2000. 124 р (in Chinese).
100. Yang H. W., Yang B., Xu B. Q., Liu D. C., Tao D. P. Application of molec-
ular interaction volume model in vacuum distillation of Pb-based alloys // Vacuum. 2012.
Vol. 86. Iss. 9. P. 1296–1299.
101. Nan C. B., Xiong H., Xu B.-q., Yang B., Liu D. C., Yang H. W. Measurement
and modeling of phase equilibria for Sb-Sn and Bi-Sb-Sn alloys in vacuum distillation //
Fluid Phase Equilibria. 2017. Vol. 442. P. 62– 67.
102. Zhao J. Y, Yang H. W., Nan C. B., Yang B., Liu D. C., Xu B.-q. Kinetics of
Pb evaporation from Pb-Sn liquid alloy in vacuum distillation // Vacuum. 2017. Vol. 141.
P. 10–14. 08103. Seith W., Johnen H. State diagram of the system Pb-Zn // Z. El-
ektrochem. 1952. Vol. 56. P. 140–143.
104. Kong L.-x., Yang B., Xu B.-q., Li Y.-f., Li L. Application of molecular in-
teraction volume model in separation of Pb–Sn–Sb ternary alloy by vacuum distillation
// Transactions of Nonferrous Metals Society of China. 2013. Vol. 23. Iss. 8. P. 2408
105. Dong Z. W., Xiong H., Deng Y., Yang B. Separation and enrichment of PbS
and Sb2S3 from jamesonite by vacuum distillation // Vacuum. 2015. Vol. 121. P. 48-55.
106. Баранов М. А. Сферическая симметрия электронных оболочек атомов и
стабильность кристаллов // Электронный физико-технический журнал. 2006. Т. 1.
С. 34–48.
107. Jiang W. L., Zhang C., Xu N., Yang B., Xu B. Q., Liu D. C., Yang H. W.
Experimental investigation and modelling of phase equilibria for the Ag–Cu–Pb system
in vacuum distillation // Fluid Phase Equilibria. 2016. Vol. 417. P. 19–24.
108. Vol A.E. Structure and Properties of Binary Metallic Systems. A Reference
Book. Vol. 2. Moscow: Fizmatgiz, 1962. 982 p. (in Russian).
109. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Справочник: В
3 т. / Ред. Лякишева Н.П. М.: Машиностроение, 1996–2000. Т.1. 992 с. Т.2.1024 с.
Т.3. Кн.2 448 с.
110. Yang, В. Study on basic regularity of the vacuum distillation of pure lead.
Kunming: Kunming University of Science and Technology, 1990. 92 p.
111. Зайцев И.Д., Зозуля А.Ф., Асеев Г.Г. Машинный расчет физико-химиче-
ских параметров неорганических веществ. М.: Химия, 1983. 256 с.
112. Wilson G.M. Vapor-Liquid Equilibrium. XI: A New Expression for the Ex-
cess Free Energy of Mixing // J. Am. Chem. Soc. 1964. Vol. 86. Р. 127–130.
113. Моделирование элементов и технологических процессов / Под ред. П.
Антонетти, Д. Антониадиса, Р. Даттона, У. Оулдхема: Пер. с англ. М.: Радио и
связь, 1988. 496 c.
114. Ловчиков В.С. Щелочное рафинирование свинца. М.: Металлургия,
1961. 150 с.
115. Шиврин Г.Н. Металлургия свинца и цинка. М.: Металлургия, 1982. 352
с.
![](https://expert-mik.ru/wp-content/themes/24author/assets/img/signup-document.png)
Помогаем с подготовкой сопроводительных документов
Хочешь уникальную работу?
Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!