Металл-органические каркасы на поверхности материалов: синтез, структура и применение в каталитических и сорбционных технологиях

Семёнов, Олег Владимирович
Бесплатно
В избранное
Работа доступна по лицензии Creative Commons:«Attribution» 4.0

ВВЕДЕНИЕ ……………………………………………………………………………………………………………… 3
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ……………………………………………………………………….. 8
1.1.Методы и подходы к получению металл-органических каркасов на различных
поверхностях……………………………………………………………………………………………………….. 10
1.1.1.Формирование тонких пленок MOFs методами ex situ ………………………………….. 10
1.1.2.Методы синтеза MOFs на поверхности материала (in situ подходы) ……………… 18
1.2.Физико-химические основы сорбционных процессов с использованием MOFs … 28
ГЛАВА 2. РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИТА PET@UIO-66 И
ИЗУЧЕНИЕ ЕГО СОРБЦИОННЫХ СВОЙСТВ. ……………………………………………………… 34
2.1. Разработка метода синтеза металлорганического каркаса UiO-66 на поверхности
полиэтилентерефталата ……………………………………………………………………………………….. 35
2.2. Изучение сорбционных свойств PET@UiO-66 на примере имидаклоприда …….. 45
ГЛАВА 3. СИНТЕЗ ГИБРИДНЫХ ФОТОАКТИВНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ НА
ОСНОВЕ PET@UIO-66 И НАНОЧАСТИЦ СЕРЕБРА ……………………………………………… 57
3.1. Разработка метода синтеза гибридных фотоактивных катализаторов на основе
PET@UiO-66 и наночастиц серебра ……………………………………………………………………… 58
3.1.1. Исследование фотокаталитической активности …………………………………………… 62
3.1.2. Исследование структуры PET@UiO-66-Ag25 ………………………………………………. 69
3.2. Исследование процессов разложения параоксона …………………………………………… 71
3.2.1. Кинетические закономерности. …………………………………………………………………… 71
3.2.2. Механизмы синергетического разложения с использованием PET@UiO-66-
Ag25 ……………………………………………………………………………………………………………………. 76
ГЛАВА 4. ИММОБИЛИЗАЦИЯ MOFS НА ПОВЕРХНОСТИ ПЛАЗМОН-АКТИВНЫХ
СТРУКТУР НА ОСНОВЕ ЗОЛОТА ………………………………………………………………………… 84
4.1. Разработка метода синтеза иерархической гомохиральной плазмон-активной
системы на основе мезопористой пленки золота и AlaZnCl …………………………………… 85
4.2. Селективное определение энантиомеров псевдоэфедрина(PE) ……………………….. 95
ГЛАВА 5. МЕТОДИКИ СИНТЕЗОВ И ИССЛЕДОВАНИЙ……………………………………. 114
ЗАКЛЮЧЕНИЕ …………………………………………………………………………………………………….. 133
СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ ………………………………… 134
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ……………………………………………………………………………………… 136

Актуальность работы В XXI веке металл-органические каркасы
(MOFs) приобрели особую популярность благодаря их уникальным
свойствам. Они не только сочетают в себе полезные функции
неорганических и органических блоков, но и отличаются большим
структурным разнообразием, возможностью тонкой регулировки
химических свойств, регулируемой пористостью, высокой площадью
поверхности (от 1000 до 10000 m2/g), механической прочностью и
термической стабильностью (зачастую превышающей 200°С). Такой
широкий спектр свойств делает возможным их применение в различных
областях науки и промышленности – хранение газа, катализ,
обеззараживание сточных вод, доставка лекарств и других.
Однако гранулометрический состав и высокая добавленная стоимость
металл-органических каркасов затрудняет их применение во всех
вышеперечисленных областях. Кроме того, несмотря на высокую
каталитическую и сорбционную активность MOFs, она остается все же
недостаточной для ряда применений. Функциональные свойства “простых”
металл-органических не удовлетворяют запросам промышленности, а
специфические лиганды и методы синтеза, а также дополнительное
оборудование для применения микро- и нанодисперсных порошков, и их
удаления после использования увеличивают ценообразование в разы.
Именно поэтому исследования в области создания новых материалов
на основе MOFs имеют огромный потенциал с точки зрения как
фундаментальной науки, так и практического применения. Важнейшими
вопросами в данной области остаются минимизация стоимости таких
материалов, равно как и влияние структуры на физико-химические свойства
MOFs – сорбционные или каталитические.
В связи с этим актуальной задачей является разработка методов
получения новых композитных материалов на основе тонких пленок
металл-органических каркасов на поверхности носителей, а также изучение
фундаментальных закономерностей сорбционных и каталитических
взаимодействий с их участием для целевых применений.
Целью диссертационного исследования является разработка методов
и подходов к получению функциональных материалов на основе тонких
пленок металл-органических каркасов на поверхности инертных или
функциональных носителей, позволяющих управлять химическими,
физическими и технологическими свойствами материалов, и дальнейшего
изучения физико-химических основ процессов сорбции, катализа и
сенсорики при применении материалов.
Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие
задачи:
1) Разработать метод получения металл-органических каркасов на

По результатам проведенных исследований сделаны следующие
выводы:
1. Разработан простой и эффективный метод получения
композитного материала на основе UiO-66 на поверхности
полиэтилентерефталата использованием вторичного сырья. В данном
подходе полиэтилентерефталат был впервые использован одновременно
как носитель с якорной группой и источника терефталевой кислоты.
2. Показано, что полученный композит PET@UiO-66 способен
хемосорбировать имидаклоприд с высокой эффективностью в условиях
реактора колонного типа с низким гидравлическим сопротивлением.
3. Разработан метод получения композита на основе PET@UiO-66
И наночастиц серебра для фотокаталитического разложения
этилпараоксона и предложен механизм синергетического каталитического
эффекта за счет возбуждения плазмона и его влияния на гидролиз
пестицида на активных кислотных центрах.
4. Разработан метод роста хирального MOF п на поверхности
мезопористой пленки золота и получена иерархически пористая
поверхность, способная к селективному захвату энантиомеров
псевдоэфедрина в присутствии биомолекул в биологических средах.
СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ
ИК (FTIR) – инфракрасная спектроскопия
УФ-Вид (UV-Vis) – спектрофотометрия
ГХ (GC) – газовая хроматография
ГХ-МС (GC-MS) – газовая хроматография с масс-спектрометрией
ТГ (TG) – термогравиметрия
СЭМ-ЭДС(SEM-EDX) – сканирующая электронная микроскопия с
энерго-дисперсионной спектроскопией
ПЭМ (TEM) – просвечивающая электронная микроскопия
РФэС (XPS) – рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия
РФА (XRD) – рентгеновский фазовый анализ
ИСП-МС (ICP-MS) – Масс-спектрометрия с индуктивно-связанной
плазмой
ВЭЖХ-УФ (HPLC-UV) – Высокоэффективная жидкостная
хроматография с ультрафиолетовым детектором
SERS – поверхностно-усиленная рамановская спектроскопия
MOF/MOFs – металл-органический каркас/металл-органические
каркасы
UiO-66 – металл-органический каркас, названный в честь University
of Oslo. Состоит из циркония и терефталевой кислоты.
AlaZnCl-металлорганический каркас состоящий из цинка и лиганда –
N-(4-пиридилметил)-l-аланин⋅HCl
НЧ (NPs) – наночастицы
АСМ (AFM) – атомно-силовая микроскопия
БЭТ-анализ – метод Брунауэра-Эммета-Теллера
ИСП-ОЭС (ICP-OES) – Оптическая эмиссионная спектроскопия с
индуктивно связанной плазмой
CVA (ЦВА) – циклическая вольтамперометрия
LOD – Предел обнаружения
SNR – отношение величины сигнала к шуму
SD (СО) – стандартное отклонение
PET (ПЭТ) – полиэтилентерефталат

Заказать новую

Лучшие эксперты сервиса ждут твоего задания

от 5 000 ₽

Не подошла эта работа?
Закажи новую работу, сделанную по твоим требованиям

    Нажимая на кнопку, я соглашаюсь на обработку персональных данных и с правилами пользования Платформой

    Помогаем с подготовкой сопроводительных документов

    Совместно разработаем индивидуальный план и выберем тему работы Подробнее
    Помощь в подготовке к кандидатскому экзамену и допуске к нему Подробнее
    Поможем в написании научных статей для публикации в журналах ВАК Подробнее
    Структурируем работу и напишем автореферат Подробнее

    Хочешь уникальную работу?

    Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!

    Татьяна П.
    4.2 (6 отзывов)
    Помогаю студентам с решением задач по ТОЭ и физике на протяжении 9 лет. Пишу диссертацию на соискание степени кандидата технических наук, имею опыт годовой стажировки ... Читать все
    Помогаю студентам с решением задач по ТОЭ и физике на протяжении 9 лет. Пишу диссертацию на соискание степени кандидата технических наук, имею опыт годовой стажировки в одном из крупнейших университетов Германии.
    #Кандидатские #Магистерские
    9 Выполненных работ
    Вирсавия А. медицинский 1981, стоматологический, преподаватель, канди...
    4.5 (9 отзывов)
    руководитель успешно защищенных диссертаций, автор около 150 работ, в активе - оппонирование, рецензирование, написание и подготовка диссертационных работ; интересы - ... Читать все
    руководитель успешно защищенных диссертаций, автор около 150 работ, в активе - оппонирование, рецензирование, написание и подготовка диссертационных работ; интересы - медицина, биология, антропология, биогидродинамика
    #Кандидатские #Магистерские
    12 Выполненных работ
    Елена Л. РЭУ им. Г. В. Плеханова 2009, Управления и коммерции, пре...
    4.8 (211 отзывов)
    Работа пишется на основе учебников и научных статей, диссертаций, данных официальной статистики. Все источники актуальные за последние 3-5 лет.Активно и уместно исполь... Читать все
    Работа пишется на основе учебников и научных статей, диссертаций, данных официальной статистики. Все источники актуальные за последние 3-5 лет.Активно и уместно использую в работе графический материал (графики рисунки, диаграммы) и таблицы.
    #Кандидатские #Магистерские
    362 Выполненных работы
    Дарья С. Томский государственный университет 2010, Юридический, в...
    4.8 (13 отзывов)
    Практикую гражданское, семейное право. Преподаю указанные дисциплины в ВУЗе. Выполняла работы на заказ в течение двух лет. Обучалась в аспирантуре, подготовила диссерт... Читать все
    Практикую гражданское, семейное право. Преподаю указанные дисциплины в ВУЗе. Выполняла работы на заказ в течение двух лет. Обучалась в аспирантуре, подготовила диссертационное исследование, которое сейчас находится на рассмотрении в совете.
    #Кандидатские #Магистерские
    18 Выполненных работ
    Анна Александровна Б. Воронежский государственный университет инженерных технол...
    4.8 (30 отзывов)
    Окончила магистратуру Воронежского государственного университета в 2009 г. В 2014 г. защитила кандидатскую диссертацию. С 2010 г. преподаю в Воронежском государственно... Читать все
    Окончила магистратуру Воронежского государственного университета в 2009 г. В 2014 г. защитила кандидатскую диссертацию. С 2010 г. преподаю в Воронежском государственном университете инженерных технологий.
    #Кандидатские #Магистерские
    66 Выполненных работ
    Сергей Е. МГУ 2012, физический, выпускник, кандидат наук
    4.9 (5 отзывов)
    Имеется большой опыт написания творческих работ на различных порталах от эссе до кандидатских диссертаций, решения задач и выполнения лабораторных работ по любым напра... Читать все
    Имеется большой опыт написания творческих работ на различных порталах от эссе до кандидатских диссертаций, решения задач и выполнения лабораторных работ по любым направлениям физики, математики, химии и других естественных наук.
    #Кандидатские #Магистерские
    5 Выполненных работ
    Ольга Р. доктор, профессор
    4.2 (13 отзывов)
    Преподаватель ВУЗа, опыт выполнения студенческих работ на заказ (от рефератов до диссертаций): 20 лет. Образование высшее . Все заказы выполняются в заранее согласован... Читать все
    Преподаватель ВУЗа, опыт выполнения студенческих работ на заказ (от рефератов до диссертаций): 20 лет. Образование высшее . Все заказы выполняются в заранее согласованные сроки и при необходимости дорабатываются по рекомендациям научного руководителя (преподавателя). Буду рада плодотворному и взаимовыгодному сотрудничеству!!! К каждой работе подхожу индивидуально! Всегда готова по любому вопросу договориться с заказчиком! Все работы проверяю на антиплагиат.ру по умолчанию, если в заказе не стоит иное и если это заранее не обговорено!!!
    #Кандидатские #Магистерские
    21 Выполненная работа
    Оксана М. Восточноукраинский национальный университет, студент 4 - ...
    4.9 (37 отзывов)
    Возможно выполнение работ по правоведению и политологии. Имею высшее образование менеджера ВЭД и правоведа, защитила кандидатскую и докторскую диссертации по политоло... Читать все
    Возможно выполнение работ по правоведению и политологии. Имею высшее образование менеджера ВЭД и правоведа, защитила кандидатскую и докторскую диссертации по политологии.
    #Кандидатские #Магистерские
    68 Выполненных работ
    Татьяна Б.
    4.6 (92 отзыва)
    Добрый день, работаю в сфере написания студенческих работ более 7 лет. Всегда довожу своих студентов до защиты с хорошими и отличными баллами (дипломы, магистерские ди... Читать все
    Добрый день, работаю в сфере написания студенческих работ более 7 лет. Всегда довожу своих студентов до защиты с хорошими и отличными баллами (дипломы, магистерские диссертации, курсовые работы средний балл - 4,5). Всегда на связи!
    #Кандидатские #Магистерские
    138 Выполненных работ

    Другие учебные работы по предмету

    Моделирование деградации кермета Ni-Zr0.82Y0.18O0.91 и композитного эффекта в ионной проводимости композитов La2Mo2O9-La2Mo3O12
    📅 2022год
    🏢 ФГБУН Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук
    Электрохимически активные мономеры и полимеры с пендантными группами на основе соединений 9Н-тиоксантен-9-онового ряда
    📅 2022год
    🏢 ФГБУН Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук
    Кинетика и механизм радикальных реакций гидрофильных тиолов
    📅 2021год
    🏢 ФГБУН Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля Российской академии наук
    Исследование влияния сопряжения p-электронов в углеродных нанотрубках на их эмиссионные свойства
    📅 2021год
    🏢 ФГАОУ ВО «Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского»
    Хемилюминесценция в реакции ароматических нитрозосоединений с трифенилфосфином
    📅 2021год
    🏢 ФГБНУ Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
    Термодинамические свойства сополимеров на основе хитозана
    📅 2021год
    🏢 ФГАОУ ВО «Национальный исследовательский Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского»