Новые методы синтеза и модификации гликольурилов в условиях “зеленой химии” с использованием 1-оксиэтилидендифосфоновой кислоты

Паньшина, Светлана Юрьевна
Бесплатно
В избранное
Работа доступна по лицензии Creative Commons:«Attribution» 4.0

Введение …………………………………………………………………………………………………………………………………3 1 Гликольурил и его свойства (литературный обзор) …………………………………………………………………..7 1.1 Гликольурил как родоначальник бициклических мочевин …………………………………………………..7 1.2 Химические свойства гликольурилов ………………………………………………………………………………11 1.2.1 Галогенопроизводные гликольурилы …………………………………………………………………………11 1.2.2 Ацилпроизводные гликольурилы ………………………………………………………………………………14 1.2.3 Фосфорпроизводные гликольурилы …………………………………………………………………………..18 1.2.4 Нитро- и нитрозопроизводные гликольурилы……………………………………………………………..20 1.2.5 Алкилирование гликольурилов и реакция Манниха …………………………………………………….24 1.2.6 Тионизация гликольурилов. ………………………………………………………………………………………31 1.2.7 Гидролиз гликольурилов …………………………………………………………………………………………..33 1.2.8 Реакции по карбонильной группе гликольурилов. ……………………………………………………….34 1.3 Заключение ……………………………………………………………………………………………………………………37
2 Синтез и исследование свойств гликольурилов в присутствии 1-оксиэтилидендифосфоновой кислоты (ОЭДФ)…………………………………………………………………………………………………………………….38
2.1 Синтез гликольурила с использованием 1-оксиэтилидендифосфоновой кислоты в условиях «зеленой химии». ………………………………………………………………………………………………………………..39
2.2 Синтез и исследование солей мочевины с 1-оксиэтилидендифосфоновой кислотой …………….47 2.3 Применение катализатора 1-оксиэтилендифосфоновая кислота в синтезе ряда производных
гликольурилов и гидантоинов. ……………………………………………………………………………………………..50 2.4 Новый метод получения тетраметилгликольурила с использованием
1-оксиэтилидендифосфоновой кислоты в качестве катализатора «зеленой химии» …………………..53 2.5 Синтез тетраацетилгликольурила в присутствии фосфорсодержащих катализаторов …………..59
2.6 Нитрозирование гликольурилов с использованием 1-оксиэтилидендифосфоновой кислоты в качестве катализатора………………………………………………………………………………………………………….67
2.7 Тетрагидроксиметилгликольурил и его свойства в присутствии 1-оксиэтилидендифосфоновой кислоты. …………………………………………………………………………………………………………………………….73
2.8 Синтез кукурбит[6]урила с использованием 1-оксиэтилидендифосфоновой кислоты …………..81 3. Экспериментальная часть…………………………………………………………………………………………………….86 Выводы ……………………………………………………………………………………………………………………………….100 Обозначения и сокращения ……………………………………………………………………………………………………101 Библиографический список……………………………………………………………………………………………………102 Приложение ………………………………………………………………………………………………………………………..118

Актуальность исследования. На основе гликольурилов в промышленных масштабах выпускают вещества, которые нашли применение в качестве дезинфицирующих компонентов, лекарственных препаратов [1, 2], стабилизаторов в синтезе полимеров [3, 4], взрывчатых веществ и их компонентов [5–10], и т.д. В последние десятилетия развивается новое направление в химии гликольурилов – создание макроциклических соединений с уникальными контролируемыми свойствами на основе гликольурила и его производных (кукурбит[n]урилы, бамбус[n]урилы, тиара[n]урилы, «молекулярные зажимы ») и формирование супрамолекулярных систем с их участием [11−18]. Супрамолекулярные вещества, полученные на основе гликольурилов, предложены в качестве материалов со свойствами «молекулярного узнавания», вспомогательных веществ – пролонгаторов для лекарственных препаратов [19–21], компонентов полупроводниковых композиций [22] и молекулярных сенсоров для анализа амфи фильных компонентов [23−26]. Кроме того, известно [26−28], что гликольурилы малотоксичны и не проявляют канцерогенных свойств.
Анализ литературных сведений по химии гликольурилов и супрамолекулярных систем на их основе, показал, что для большинства известных методов их синтеза [29] присущи недостатки: длительное время, использование сильных минеральных и органических кислот или применение сложных каталитических систем в органических растворителях.
Сравнительно недавно в ряде работ установлено, что 1-оксиэтилидендифосфоновая кислота (ОЭДФ) показала себя в качестве удобного «зелено го » катализатора в 3-х компонентных реакциях гетероциклизации с использованием карбонильных соединений с активной метиленовой группой, мочевины и альдегидов [30–32]. Но, на данный момент не известны примеры использования ОЭДФ в качестве катализатора в реакциях 1, 2-дикарбонильных соединений с мочевинами, что подтверждает актуальность темы данной работы.
Целью работы является разработка новых эффективных методов получения гликольурилов и изучение их превращений без использования органических растворителей с применением ОЭДФ в качестве катализатора.
Для осуществления поставленной цели были определены следующие задачи:
1. Разработать метод получения гликольурилов реакцией 1,2-дикарбонильных соединений с мочевинами с использованием катализатора ОЭДФ в воде.
2. Изучить вероятные пути образования гликольурилов в присутствии ОЭДФ в воде, в том числе, путем идентификации побочных и промежуточных продуктов реакций.
3
3. Исследовать вероятные пути синтеза и превращения бициклических бисмочевин на примере тетраацетилгликольурила, нитрозогликольурила и тетрагидроксиметилгликольурила под действием ОЭДФ в воде.
4. Определить возможность применения ОЭДФ в синтезе кукурбит[ n]урилов.
Научная новизна:
1. Впервые разработан высокоэффективный и экологичный метод синтеза
гликольурилов в воде с применением ОЭДФ в качестве «зеленого» катализатора. В ходе изучения процесса образования гликольурилов идентифицированы промежуточные и побочные продукты, на основании чего предложены вероятные маршруты реакций образования гликольурилов.
2. Впервые изучено влияние фос форсодерж а щих катализаторов на ход процесса N-ацетилирования гликольурила уксусным ангидридом, и в результате анализа продуктов данной реакции высказано предположение о том, что с одной стороны ОЭДФ выступает как катали затор, а с др угой сторон ы в едет себ я как ги драли з ую щи й аген т. Предложен а последовательность химических превращений протекания этих реакций, объясняющая двоякую роль ОЭДФ.
3. Впервые показано, что использование ОЭДФ в реакциях N-нитрозирования некоторых гликольурилов обеспечивает существенно лучшие результаты, чем N-нитрозирование в присутствии минеральных кислот.
4. Установлено, что тетрагидроксиметилгликольурил подвергается дегидроксиметилированию, что позволило впервые использовать его в качестве мягкого и селективного метиленирующего реагента для синтеза ряда ароматических аминалей.
5. Найдено, что реакция тетрагидроксиметилгликольурила со спиртами под действием ОЭДФ приводит к образованию алкоксилированных димерных и тримерных продуктов – синтетических предшественников макромолекулярных и супрамолекулярных систем.
6. Обнаружено, что реакция с использованием ОЭДФ может выступать в качестве конкурентноспособного метода синтеза кукурбит[6]урила.

Заказать новую

Лучшие эксперты сервиса ждут твоего задания

от 5 000 ₽

Не подошла эта работа?
Закажи новую работу, сделанную по твоим требованиям

    Нажимая на кнопку, я соглашаюсь на обработку персональных данных и с правилами пользования Платформой

    Помогаем с подготовкой сопроводительных документов

    Совместно разработаем индивидуальный план и выберем тему работы Подробнее
    Помощь в подготовке к кандидатскому экзамену и допуске к нему Подробнее
    Поможем в написании научных статей для публикации в журналах ВАК Подробнее
    Структурируем работу и напишем автореферат Подробнее

    Хочешь уникальную работу?

    Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!

    Татьяна П.
    4.2 (6 отзывов)
    Помогаю студентам с решением задач по ТОЭ и физике на протяжении 9 лет. Пишу диссертацию на соискание степени кандидата технических наук, имею опыт годовой стажировки ... Читать все
    Помогаю студентам с решением задач по ТОЭ и физике на протяжении 9 лет. Пишу диссертацию на соискание степени кандидата технических наук, имею опыт годовой стажировки в одном из крупнейших университетов Германии.
    #Кандидатские #Магистерские
    9 Выполненных работ
    Глеб С. преподаватель, кандидат наук, доцент
    5 (158 отзывов)
    Стаж педагогической деятельности в вузах Москвы 15 лет, автор свыше 140 публикаций (РИНЦ, ВАК). Большой опыт в подготовке дипломных проектов и диссертаций по научной с... Читать все
    Стаж педагогической деятельности в вузах Москвы 15 лет, автор свыше 140 публикаций (РИНЦ, ВАК). Большой опыт в подготовке дипломных проектов и диссертаций по научной специальности 12.00.14 административное право, административный процесс.
    #Кандидатские #Магистерские
    216 Выполненных работ
    Яна К. ТюмГУ 2004, ГМУ, выпускник
    5 (8 отзывов)
    Помощь в написании магистерских диссертаций, курсовых, контрольных работ, рефератов, статей, повышение уникальности текста(ручной рерайт), качественно и в срок, в соот... Читать все
    Помощь в написании магистерских диссертаций, курсовых, контрольных работ, рефератов, статей, повышение уникальности текста(ручной рерайт), качественно и в срок, в соответствии с Вашими требованиями.
    #Кандидатские #Магистерские
    12 Выполненных работ
    Екатерина Б. кандидат наук, доцент
    5 (174 отзыва)
    После окончания института работала экономистом в системе государственных финансов. С 1988 года на преподавательской работе. Защитила кандидатскую диссертацию. Преподав... Читать все
    После окончания института работала экономистом в системе государственных финансов. С 1988 года на преподавательской работе. Защитила кандидатскую диссертацию. Преподавала учебные дисциплины: Бюджетная система Украины, Статистика.
    #Кандидатские #Магистерские
    300 Выполненных работ
    Екатерина Д.
    4.8 (37 отзывов)
    Более 5 лет помогаю в написании работ от простых учебных заданий и магистерских диссертаций до реальных бизнес-планов и проектов для открытия своего дела. Имею два об... Читать все
    Более 5 лет помогаю в написании работ от простых учебных заданий и магистерских диссертаций до реальных бизнес-планов и проектов для открытия своего дела. Имею два образования: экономист-менеджер и маркетолог. Буду рада помочь и Вам.
    #Кандидатские #Магистерские
    55 Выполненных работ
    Александра С.
    5 (91 отзыв)
    Красный диплом референта-аналитика информационных ресурсов, 8 лет преподавания. Опыт написания работ вплоть до докторских диссертаций. Отдельно специализируюсь на повы... Читать все
    Красный диплом референта-аналитика информационных ресурсов, 8 лет преподавания. Опыт написания работ вплоть до докторских диссертаций. Отдельно специализируюсь на повышении уникальности текста и оформлении библиографических ссылок по ГОСТу.
    #Кандидатские #Магистерские
    132 Выполненных работы
    Вирсавия А. медицинский 1981, стоматологический, преподаватель, канди...
    4.5 (9 отзывов)
    руководитель успешно защищенных диссертаций, автор около 150 работ, в активе - оппонирование, рецензирование, написание и подготовка диссертационных работ; интересы - ... Читать все
    руководитель успешно защищенных диссертаций, автор около 150 работ, в активе - оппонирование, рецензирование, написание и подготовка диссертационных работ; интересы - медицина, биология, антропология, биогидродинамика
    #Кандидатские #Магистерские
    12 Выполненных работ
    Ольга Р. доктор, профессор
    4.2 (13 отзывов)
    Преподаватель ВУЗа, опыт выполнения студенческих работ на заказ (от рефератов до диссертаций): 20 лет. Образование высшее . Все заказы выполняются в заранее согласован... Читать все
    Преподаватель ВУЗа, опыт выполнения студенческих работ на заказ (от рефератов до диссертаций): 20 лет. Образование высшее . Все заказы выполняются в заранее согласованные сроки и при необходимости дорабатываются по рекомендациям научного руководителя (преподавателя). Буду рада плодотворному и взаимовыгодному сотрудничеству!!! К каждой работе подхожу индивидуально! Всегда готова по любому вопросу договориться с заказчиком! Все работы проверяю на антиплагиат.ру по умолчанию, если в заказе не стоит иное и если это заранее не обговорено!!!
    #Кандидатские #Магистерские
    21 Выполненная работа
    Дарья Б. МГУ 2017, Журналистики, выпускник
    4.9 (35 отзывов)
    Привет! Меня зовут Даша, я окончила журфак МГУ с красным дипломом, защитила магистерскую диссертацию на филфаке. Работала журналистом, PR-менеджером в международных ко... Читать все
    Привет! Меня зовут Даша, я окончила журфак МГУ с красным дипломом, защитила магистерскую диссертацию на филфаке. Работала журналистом, PR-менеджером в международных компаниях, сейчас работаю редактором. Готова помогать вам с учёбой!
    #Кандидатские #Магистерские
    50 Выполненных работ

    Другие учебные работы по предмету

    Разработка новых подходов к азетидиноновым и пирролидиновым блокам, синтез карбапенемов
    📅 2022год
    🏢 ФГБНУ Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
    3-Замещенные 2Н-хромен-2-оны в синтезе кислород-, азот-, серасодержащих гетероциклических гибридов
    📅 2022год
    🏢 ФГБОУ ВО «Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского»