Новые N,S(Se)-гетероацены на основе тиено3,2-bтиофена и его селенсодержащих аналогов: синтез и свойства : диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук : 1.4.3

📅 2021 год
Демина, Н. С.
Бесплатно
В избранное
Работа доступна по лицензии Creative Commons:«Attribution» 4.0

Введение ………………………………………………………………………………………………………………………..4
Глава 1. Построение конденсированных систем на основе аннелированных халькогенофенов (Литературный обзор)………………………………………………………………………….8
1.1 Синтез соединений с тиено[3,2-b]тиофеновым каркасом ……………………………………………9 1.1.1 Синтез тиено[3,2-b]тиофенового фрагмента путём аннелирования тиофенового
1.2.3 Аннелирование тиофенового кольца к тиено[3,2-b]тиофеновому каркасу………..26 1.3 Синтез линейных тиеноаценов и других гетероаценов с тиено[3,2-b]тиофеновым
фрагментом ………………………………………………………………………………………………………………….27 1.3.1 Синтез тиеноаценов с четырьмя и более конденсированными тиофенами ……….28 1.3.2 Синтез N,S-гетероаценов с тиено[3,2-b]тиофеновым фрагментом ……………………30
Глава 2. Результаты и обсуждения ………………………………………………………………………………..35 2.1 Построение тиено[3,2-b]тиофенового фрагмента и его селенсодержащих аналогов…..35 2.1.1 Синтез исходных соединений …………………………………………………………………………35 2.1.2 Аннелирование тиофенового кольца под действием тиогликолятов…………………38
2.1.3 Аннелирование халькогенофенового кольца с использованием халькогенидов натрия и алкилирующих агентов …………………………………………………………………………….40
2.1.3.1 Аннелирование тиофенового кольца при помощи сульфида натрия………..40
3
2.1.3.2 Аннелирование селенофенового кольца при помощи селенида натрия……43
2.2 Дальнейшая модификация соединений с тиено[3,2-b]тиофеновым и селенофено[3,2-b]- тиофеновым каркасами и синтез поликонденсированных структур на их основе ……………45
2.2.1 Синтез 2-формилзамещенных производных бензо[b]тиено[2,3-d]тиофенов……..45 2.2.2 .. Синтез производных тиено- и селенофено[3,2-b]тиофен-3(2H)-онов и получение
N,S(Se)-гетероаценов на их основе………………………………………………………………………….45 2.2.2.1 Синтез арилзамещённых и бензаннелированных тиофен-3(2H)-онов………45
2.2.2.2 Синтез гетероаценов на основе тиено- и селенофено[2′,3′:4,5]тиено[3,2-b]- индолов……………………………………………………………………………………………………………47
2.2.2.3 Синтез гетероаценов на основе бензо[b]тиено[2,3-d]тиофенового / бензо[4,5]селенофено[3,2-b]тиофенового и хинолинового / 1,8-нафтиридинового ядер …………………………………………………………………………………………………………………50
2.2.3 Аннелирование дополнительного тиофенового кольца и получение гетероаценов с тремя конденсированными халькогенофенами ……………………………………………………..53
2.2.3.1 Синтез производных с бензо[4,5]селенофено[3,2-b]тиено[2,3-d]тиофеновым ядром и N,S,Se-гетероаценов на их основе………………………………………………………..53
2.2.3.2 Синтез производных с бензо[4′,5′]тиено[2′,3′:4,5]тиено[3,2-b]тиофеновым ядром и N,S-гетероаценов на их основе…………………………………………………………….54
2.3 Физико-химические характеристики тонких плёнок некоторых полученных соединений ………………………………………………………………………………………………………………….57
Глава 3. Экспериментальная часть ………………………………………………………………………………..68 Заключение…………………………………………………………………………………………………………………125 Список сокращений и условных обозначений ……………………………………………………………..126 Список литературы……………………………………………………………………………………………………..128

Актуальность и степень разработанности темы исследования. Современный мир невозможно представить без электронных устройств. В настоящее время предпочтение при их производстве, безусловно, отдаётся кремниевым технологиям. Однако, все активнее ведутся поиски принципиально новых материалов на основе органических соединений, способных ключевым образом помочь в решении актуальных задач, стоящих перед стремительно развивающейся электронной промышленностью.
Органическая электроника заняла лидирующее место среди передовых многообещающих технологий благодаря ряду отличительных особенностей: во-первых, она обладает свойствами механической гибкости или даже растяжимости, что позволяет интегрировать её в объекты, характеризующиеся нетрадиционными форм-факторами; во- вторых, для производства органической электроники могут быть использованы методы нанесения из растворов, что делает возможным единовременное производство устройств большой площади и значительно снижает стоимость производства; в-третьих, некоторые группы органических материалов являются биосовместимыми, что обеспечивает высокую степень интеграции электроники и биологии [1–10].
В связи с бурным развитием органической электроники потребность как в эффективных материалах, так и в простых, удобных и экономически выгодных способах их синтеза растёт год от года. Особенно востребованными являются соединения, содержащие в своём составе халькогеновые атомы, такие как тиено[3,2-b]тиофен (ТТ) или его селенофеновые аналоги [11]. В частности, ТТ-фрагмент является структурным элементом различных тиеноаценов и N,S-содержащих поликонденсированных систем (N,S- гетероаценов), нашедших широкое применение в качестве зарядотранспортных слоёв в органических полевых транзисторах и солнечных батареях [12–14].
Тем не менее, поиск рациональных методов получения материалов с заданными физическими свойствами на основе конденсированных тиофенов и их производных, а также новых структур на их основе, перспективных с точки зрения органической электроники, остается актуальным.
Цель работы – разработать метод получения N,S(Se)-гетероаценов разнообразного строения на основе тиено[3,2-b]тиофена и его селенсодержащих аналогов, а также оценить возможность их использования в качестве полупроводниковых материалов.
5
Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие основные задачи:
 разработать способы получения функциональных производных тиено[3,2-b]- тиофена и его селенсодержащих аналогов;
 создать эффективные синтетические подходы к построению поликонденсированных структур на базе тиено[3,2-b]тиофена и селенофено[3,2-b]тиофена;
 изучить фотофизические и электрохимические свойства полученных N,S(Se)- гетероаценов, а также подвижность носителей зарядов в материалах на их основе.
Научная новизна работы и теоретическая значимость:
 впервые разработаны не требующие катализа переходными металлами способы синтеза широкого ряда функциональных производных тиено[3,2-b]тиофена и его селенсодержащих аналогов, а также поликонденсированных систем на их основе с использованием комбинации реакций Фиссельмана, Фридлёндера и Фишера;
 впервые показана возможность аннелирования селенофенового кольца на основе реакции селенида натрия с электрофильными субстратами;
 осуществлён синтез трёх новых классов N,S,Se-содержащих гетероаценов: селенофено[2′,3′:4,5]тиено[3,2-b]индолов, селенофено[2′,3′:4,5]тиено[3,2-b]хинолинов и селенофено[2′,3′:4,5]тиено[3,2-b][1,8]нафтиридинов
 проведена количественная оценка подвижности дырок в тонких плёнках некоторых синтезированных гетероаценов методом экстракции зарядов путём линейного увеличения напряжения (CELIV метод).
Практическая значимость работы. Синтезирован широкий ряд новых производных халькогенофено[3,2-b]халькогенофенов с различными функциональными заместителями, позволяющими производить дальнейшую модификацию полученных соединений. Разработана общая стратегия последовательного аннелирования сера-, селен- и азотсодержащих циклов, пригодная для конструирования поликонденсированных систем различного строения и включающая в себя легко масштабируемые реакции. Электрофизические характеристики некоторых полученных N,S(Se)-гетероаценов позволяют рассматривать их как перспективные полупроводниковые материалы для использования в устройствах органической электроники.
Положения, выносимые на защиту:
 способы синтеза функциональных производных тиено[3,2-b]тиофена и его селенсодержащих аналогов;

 модификация полученных халькогенофенов;
производных халькогенофено[3,2-b]-
6
 синтетические подходы к N,S(Se)-гетероаценам разнообразного строения;
 оценка перспективности использования полученных гетероаценов в качестве полупроводниковых материалов.
Личный вклад соискателя состоит в сборе и систематизации литературных данных по методам синтеза конденсированных систем на основе аннелированных халькогенофенов, постановке задач исследования, планировании и проведении химических экспериментов, анализе, интерпретации и обобщении полученных данных как в области синтетической части работы, так и в материаловедческой, а также в подготовке публикаций по результатам исследований.
Методология и методы диссертационного исследования основаны на анализе литературных данных и направленном органическом синтезе. Строение соединений подтверждено использованием комплекса методов физико-химического анализа (элементный анализ, масс-спектрометрия высокого разрешения, ИК и ЯМР 1Н, 13С, 19F спектроскопия, ГХ-МС, РСА), выполненных в ЦКП “Спектроскопия и анализ органических соединений” (ЦКП САОС) при ИОС УрО РАН.
Степень достоверности результатов обеспечена применением современных методов исследования и хорошей воспроизводимостью экспериментальных результатов. Анализ состава, структуры и чистоты полученных соединений осуществлялся на сертифицированных и поверенных приборах ЦКП САОС.
Апробация результатов диссертационной работы. Основные результаты диссертации доложены на XXIX Российской молодежной конференции с международным участием «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 2019 г.), Markovnikov Congress on Organic Chemistry (Казань, 2019 г.), XXI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 2019 г.), IV Международной конференции «Современные синтетические методологии для создания лекарственных препаратов и функциональных материалов» (MOSM 2020) (Екатеринбург, 2020 г.), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых учёных «Ломоносов-2021» (Москва, 2021 г.), а также на Mendeleev 2021, The XII International Conference on Chemistry for Young Scientists (Санкт-Петербург, 2021).
Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства науки и высшего образования Российской Федерации в рамках соглашения с Институтом органической химии им. Зелинского РАН No 075-15-2020-803.

7
Публикации. По теме диссертационной работы опубликованы 5 статей в рецензируемых научных журналах (Scopus, Web of Science) и тезисы 6 докладов.
Структура и объём диссертации. Диссертационная работа общим объёмом 145 страниц состоит из трёх основных глав: литературного обзора, обсуждения результатов и экспериментальной части, а также оглавления, введения, заключения, списка литературы и условных сокращений. Обзор литературы посвящен методам получения конденсированных систем на основе аннелированных халькогенофенов. Работа содержит 169 ссылок на литературные источники, 2 таблицы, 64 схемы и 14 рисунков.

Заказать новую

Лучшие эксперты сервиса ждут твоего задания

от 5 000 ₽

Не подошла эта работа?
Закажи новую работу, сделанную по твоим требованиям

    Нажимая на кнопку, я соглашаюсь на обработку персональных данных и с правилами пользования Платформой

    Помогаем с подготовкой сопроводительных документов

    Совместно разработаем индивидуальный план и выберем тему работы Подробнее
    Помощь в подготовке к кандидатскому экзамену и допуске к нему Подробнее
    Поможем в написании научных статей для публикации в журналах ВАК Подробнее
    Структурируем работу и напишем автореферат Подробнее

    Хочешь уникальную работу?

    Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!

    Рима С.
    5 (18 отзывов)
    Берусь за решение юридических задач, за написание серьезных научных статей, магистерских диссертаций и дипломных работ. Окончила Кемеровский государственный универси... Читать все
    Берусь за решение юридических задач, за написание серьезных научных статей, магистерских диссертаций и дипломных работ. Окончила Кемеровский государственный университет, являюсь бакалавром, магистром юриспруденции (с отличием)
    #Кандидатские #Магистерские
    38 Выполненных работ
    Ксения М. Курганский Государственный Университет 2009, Юридический...
    4.8 (105 отзывов)
    Работаю только по книгам, учебникам, статьям и диссертациям. Никогда не использую технические способы поднятия оригинальности. Только авторские работы. Стараюсь учитыв... Читать все
    Работаю только по книгам, учебникам, статьям и диссертациям. Никогда не использую технические способы поднятия оригинальности. Только авторские работы. Стараюсь учитывать все требования и пожелания.
    #Кандидатские #Магистерские
    213 Выполненных работ
    Татьяна С. кандидат наук
    4.9 (298 отзывов)
    Большой опыт работы. Кандидаты химических, биологических, технических, экономических, юридических, философских наук. Участие в НИОКР, Только актуальная литература (пос... Читать все
    Большой опыт работы. Кандидаты химических, биологических, технических, экономических, юридических, философских наук. Участие в НИОКР, Только актуальная литература (поставки напрямую с издательств), доступ к библиотеке диссертаций РГБ
    #Кандидатские #Магистерские
    551 Выполненная работа
    Екатерина П. студент
    5 (18 отзывов)
    Работы пишу исключительно сама на основании действующих нормативных правовых актов, монографий, канд. и докт. диссертаций, авторефератов, научных статей. Дополнительно... Читать все
    Работы пишу исключительно сама на основании действующих нормативных правовых актов, монографий, канд. и докт. диссертаций, авторефератов, научных статей. Дополнительно занимаюсь английским языком, уровень владения - Upper-Intermediate.
    #Кандидатские #Магистерские
    39 Выполненных работ
    Анна В. Инжэкон, студент, кандидат наук
    5 (21 отзыв)
    Выполняю работы по экономическим дисциплинам. Маркетинг, менеджмент, управление персоналом. управление проектами. Есть опыт написания магистерских и кандидатских диссе... Читать все
    Выполняю работы по экономическим дисциплинам. Маркетинг, менеджмент, управление персоналом. управление проектами. Есть опыт написания магистерских и кандидатских диссертаций. Работала в маркетинге. Практикующий бизнес-консультант.
    #Кандидатские #Магистерские
    31 Выполненная работа
    Сергей Е. МГУ 2012, физический, выпускник, кандидат наук
    4.9 (5 отзывов)
    Имеется большой опыт написания творческих работ на различных порталах от эссе до кандидатских диссертаций, решения задач и выполнения лабораторных работ по любым напра... Читать все
    Имеется большой опыт написания творческих работ на различных порталах от эссе до кандидатских диссертаций, решения задач и выполнения лабораторных работ по любым направлениям физики, математики, химии и других естественных наук.
    #Кандидатские #Магистерские
    5 Выполненных работ
    Екатерина С. кандидат наук, доцент
    4.6 (522 отзыва)
    Практически всегда онлайн, доработки делаю бесплатно. Дипломные работы и Магистерские диссертации сопровождаю до защиты.
    Практически всегда онлайн, доработки делаю бесплатно. Дипломные работы и Магистерские диссертации сопровождаю до защиты.
    #Кандидатские #Магистерские
    1077 Выполненных работ
    Петр П. кандидат наук
    4.2 (25 отзывов)
    Выполняю различные работы на заказ с 2014 года. В основном, курсовые проекты, дипломные и выпускные квалификационные работы бакалавриата, специалитета. Имею опыт напис... Читать все
    Выполняю различные работы на заказ с 2014 года. В основном, курсовые проекты, дипломные и выпускные квалификационные работы бакалавриата, специалитета. Имею опыт написания магистерских диссертаций. Направление - связь, телекоммуникации, информационная безопасность, информационные технологии, экономика. Пишу научные статьи уровня ВАК и РИНЦ. Работаю техническим директором интернет-провайдера, имею опыт работы ведущим сотрудником отдела информационной безопасности филиала одного из крупнейших банков. Образование - высшее профессиональное (в 2006 году окончил военную Академию связи в г. Санкт-Петербурге), послевузовское профессиональное (в 2018 году окончил аспирантуру Уральского федерального университета). Защитил диссертацию на соискание степени "кандидат технических наук" в 2020 году. В качестве хобби преподаю. Дисциплины - сети ЭВМ и телекоммуникации, информационная безопасность объектов критической информационной инфраструктуры.
    #Кандидатские #Магистерские
    33 Выполненных работы
    Шиленок В. КГМУ 2017, Лечебный , выпускник
    5 (20 отзывов)
    Здравствуйте) Имею сертификат специалиста (врач-лечебник). На данный момент являюсь ординатором(терапия, кардио), одновременно работаю диагностом. Занимаюсь диссертац... Читать все
    Здравствуйте) Имею сертификат специалиста (врач-лечебник). На данный момент являюсь ординатором(терапия, кардио), одновременно работаю диагностом. Занимаюсь диссертационной работ. Помогу в медицинских науках и прикладных (хим,био,эколог)
    #Кандидатские #Магистерские
    13 Выполненных работ

    Другие учебные работы по предмету

    Разработка новых подходов к азетидиноновым и пирролидиновым блокам, синтез карбапенемов
    📅 2022год
    🏢 ФГБНУ Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
    3-Замещенные 2Н-хромен-2-оны в синтезе кислород-, азот-, серасодержащих гетероциклических гибридов
    📅 2022год
    🏢 ФГБОУ ВО «Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского»