Синтез и исследование свойств полностью замещенных пара-нитрозофенолов с пиридиновыми заместителями

Введение………………………………………………………………………… 4
Глава I Литературный обзор………………………………………………….. 6
1.1 Способы получения нитрозофенолов…………………………………….. 6
1.1.1 Прямое введение нитрозогруппы в ароматическое кольцо………. 6
1.1.2 Получение оксимов………………………………………………….. 8
1.1.3 Гидролиз нитрозоанилинов…………………………………………. 8
1.1.4. Окислительные методы………………………………………….… 9
1.1.5 Метод циклоконденсации изонитрозо-β-дикетонов с кетонами… 10
1.2. Свойства перзамещенных нитрозофенолов ……………………………… 13
1.2.1 Гидрирование перзамещенных нитрозосоединений……………… 13
1.2.2 Димеризация и таутомерия перзамещенных нитрозофенолов…… 16
1.2.3 Биологическая активность перзамещенных нитрозофенолов…… 18
Глава II. Исследование реакции циклизации пиридилзамещенных β-
дикетонов с эфирами ацетондикарбоновой кислоты………………………… 21
2.1 Синтез солей перзамещенных нитрозофенолов, содержащих
пиридиновый фрагмент………………………………………………………… 21
2.2 Получение перзамещенных нитрозофенолов, содержащих
пиридиновый заместитель, в свободном виде……………………………….. 28
ГЛАВА III. Изучение свойств перзамещенных нитрозофенолов,
содержащих пиридиновый заместитель………………………………..…….. 31
3.1 Изучение таутомерии и димеризации нитрозофенолов с
пиридиновыми заместителями………………………………………………… 31
3.2 Кислотные свойства нитрозофенолов с пиридиновыми заместителями
и их геометическое строение…………………………………………………… 34
3.3 Каталитическое восстановление перзамещенных нитрозофенолов с
пиридиновыми заместителями гидразингидратом…………………………… 39
Глава IV Исследование перзамещенных аминофенолов с пиридиновыми
заместителями на биологическую активность……………………………….. 44
4.1 Прогнозирование биологической активности……………………………. 44
4.2 Исследование in vivo на лабораторных животных………………………. 45
4.3 Исследование in vitro на грибных культурах ……………………………. 46
Глава V Экспериментальная часть…………………………………………… 47
5.1. Обезвоживание растворителей и реагентов……………………………… 48
5.2 Общая методика синтеза β-дикарбонильных соединений……………… 48
5.3 Нитрозирование -дикетонов ………………………………………….. 51
5.4 Cинтез эфиров ацетондикарбоновой кислоты……………………………. 51
5.4.1 Получение ацетондикарбоновой кислоты………………..…..…… 51
5.4.2 Этерификация ацетондикарбоновой кислоты…………………….. 52
5.5 Получение 2,6-ди(алкоксикарбонил)-3-метил-5-пиридин-2(3,4)-4-
нитрозофенолятов калия. ………………………………………………………. 52
5.5.1 Синтез 2,6-ди(алкоксикарбонил)-3-метил-4-нитрозо-5-
[пиридин-3(4)-ил]фенолятов калия…………………………………………… 52
5.5.2 Соли 2,6-ди(алкоксикарбонил)-3-метил-5-пиридин-2-ил-4-
нитрозофенолов. Общая методика…………………………………………….. 59
5.6 Синтез 2,6-ди(алкоксикарбонил)-3-метил-5-пиридин-2(3,4)-ил-4-
нитрозофенолов. Общая методика…………………………………………….. 62
5.7 Восстановление полученных калиевых солей и свободных
нитрозофенолов до аминофенолов. Общая методика……………………….. 69
5.8 Прогнозирование биологической активности……………………………. 72
5.9 Исследование in vivo на лабораторных животных………………………. 76
5.10 Исследование in vitro на грибных культурах…………………………… 77
5.11 Определение констант кислотности перзамещенных пара-
нитрозофенолов………………………………………………………………… 79
5.12 Оценка копланарности квантовохимическими методами……………… 88
Выводы………………………………………………………………………….. 90
Библиографический список……………………………………………………. 91