Синтез и исследование свойств полностью замещенных пара-нитрозофенолов с пиридиновыми заместителями

Кукушкин, Алексей Александрович
Бесплатно
В избранное
Работа доступна по лицензии Creative Commons:«Attribution» 4.0

Введение………………………………………………………………………… 4
Глава I Литературный обзор………………………………………………….. 6
1.1 Способы получения нитрозофенолов…………………………………….. 6
1.1.1 Прямое введение нитрозогруппы в ароматическое кольцо………. 6
1.1.2 Получение оксимов………………………………………………….. 8
1.1.3 Гидролиз нитрозоанилинов…………………………………………. 8
1.1.4. Окислительные методы………………………………………….… 9
1.1.5 Метод циклоконденсации изонитрозо-β-дикетонов с кетонами… 10
1.2. Свойства перзамещенных нитрозофенолов ……………………………… 13
1.2.1 Гидрирование перзамещенных нитрозосоединений……………… 13
1.2.2 Димеризация и таутомерия перзамещенных нитрозофенолов…… 16
1.2.3 Биологическая активность перзамещенных нитрозофенолов…… 18
Глава II. Исследование реакции циклизации пиридилзамещенных β-
дикетонов с эфирами ацетондикарбоновой кислоты………………………… 21
2.1 Синтез солей перзамещенных нитрозофенолов, содержащих
пиридиновый фрагмент………………………………………………………… 21
2.2 Получение перзамещенных нитрозофенолов, содержащих
пиридиновый заместитель, в свободном виде……………………………….. 28
ГЛАВА III. Изучение свойств перзамещенных нитрозофенолов,
содержащих пиридиновый заместитель………………………………..…….. 31
3.1 Изучение таутомерии и димеризации нитрозофенолов с
пиридиновыми заместителями………………………………………………… 31
3.2 Кислотные свойства нитрозофенолов с пиридиновыми заместителями
и их геометическое строение…………………………………………………… 34
3.3 Каталитическое восстановление перзамещенных нитрозофенолов с
пиридиновыми заместителями гидразингидратом…………………………… 39
Глава IV Исследование перзамещенных аминофенолов с пиридиновыми
заместителями на биологическую активность……………………………….. 44
4.1 Прогнозирование биологической активности……………………………. 44
4.2 Исследование in vivo на лабораторных животных………………………. 45
4.3 Исследование in vitro на грибных культурах ……………………………. 46
Глава V Экспериментальная часть…………………………………………… 47
5.1. Обезвоживание растворителей и реагентов……………………………… 48
5.2 Общая методика синтеза β-дикарбонильных соединений……………… 48
5.3 Нитрозирование -дикетонов ………………………………………….. 51
5.4 Cинтез эфиров ацетондикарбоновой кислоты……………………………. 51
5.4.1 Получение ацетондикарбоновой кислоты………………..…..…… 51
5.4.2 Этерификация ацетондикарбоновой кислоты…………………….. 52
5.5 Получение 2,6-ди(алкоксикарбонил)-3-метил-5-пиридин-2(3,4)-4-
нитрозофенолятов калия. ………………………………………………………. 52
5.5.1 Синтез 2,6-ди(алкоксикарбонил)-3-метил-4-нитрозо-5-
[пиридин-3(4)-ил]фенолятов калия…………………………………………… 52
5.5.2 Соли 2,6-ди(алкоксикарбонил)-3-метил-5-пиридин-2-ил-4-
нитрозофенолов. Общая методика…………………………………………….. 59
5.6 Синтез 2,6-ди(алкоксикарбонил)-3-метил-5-пиридин-2(3,4)-ил-4-
нитрозофенолов. Общая методика…………………………………………….. 62
5.7 Восстановление полученных калиевых солей и свободных
нитрозофенолов до аминофенолов. Общая методика……………………….. 69
5.8 Прогнозирование биологической активности……………………………. 72
5.9 Исследование in vivo на лабораторных животных………………………. 76
5.10 Исследование in vitro на грибных культурах…………………………… 77
5.11 Определение констант кислотности перзамещенных пара-
нитрозофенолов………………………………………………………………… 79
5.12 Оценка копланарности квантовохимическими методами……………… 88
Выводы………………………………………………………………………….. 90
Библиографический список……………………………………………………. 91

Большой интерес, который вызывают у химиков нитрозосоединения
ароматического ряда, обусловлен тем, что, исходя из этих соединений, можно
легко получать самые различные органические вещества, менять их строение и
функциональность, при этом изменяя биологическую активность. Так,
нитрозофенолы дают удобную возможность перехода к аминофенолам, имеющим
строение, заданное строением предшественников с нитрозогруппой. Если учесть,
что многие аминофенолы и ацетаминофенолы применяются в фармацевтике как
анальгетики, антипиретики и противовоспалительные лекарственные средства [1-
4], становится ясной важность создания новых оригинальных методов синтеза
нитрозофенолов с различными функциональными группами в молекуле.
Существует целый ряд методов получения нитрозосоединений, но
наибольший интерес вызывает метод циклоконденсации изонитрозо-β-
дикарбонильных соединений с активированными кетонами. Именно этот метод
позволяет получать широкий спектр нитрозофенолов с уникальным набором
заместителей в кольце. Особое внимание обращают на себя полностью замещенные
производные пара-нитрозофенолов, получаемые при помощи циклоконденсации,
так как они могут служить полупродуктами при синтезе веществ, обладающих
биологической активностью, например, болеутоляющим и антигипертензивным
действием, или такого соединения, как 2,6-ди(этоксикарбонил)-3,5-диметил-4-
[(N,N-диэтилглицил)-амино]фенол, средства, восстанавливающего сердечный ритм
[5].
Метод циклоароматизации не требует каких-либо труднодостижимых
условий, однако важно, что при его применении, возможно получать полностью
замещенные нитрозофенолы с такими же функциями в кольце, которые были в
молекулах активированных кетонов и изонитрозо--дикарбонильных соединений
[6]. Таким способом ранее были получены гексазамещенные пара-нитрозофенолы
со сложноэфирными группами в орто-положениях к гидроксилу. Восстановление
таких нитрозофенолов до соответствующих аминов приводит к значительному
возрастанию биологической активности.
Синтетические возможности, которые открывает метод циклизации для
получения нитрозофенолов, еще не изучены в достаточной степени. Так,
перзамещенные нитрозофенолы с другими группировками в кольце, например, с

Заказать новую

Лучшие эксперты сервиса ждут твоего задания

от 5 000 ₽

Не подошла эта работа?
Закажи новую работу, сделанную по твоим требованиям

    Нажимая на кнопку, я соглашаюсь на обработку персональных данных и с правилами пользования Платформой

    Помогаем с подготовкой сопроводительных документов

    Совместно разработаем индивидуальный план и выберем тему работы Подробнее
    Помощь в подготовке к кандидатскому экзамену и допуске к нему Подробнее
    Поможем в написании научных статей для публикации в журналах ВАК Подробнее
    Структурируем работу и напишем автореферат Подробнее

    Хочешь уникальную работу?

    Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!

    Ольга Р. доктор, профессор
    4.2 (13 отзывов)
    Преподаватель ВУЗа, опыт выполнения студенческих работ на заказ (от рефератов до диссертаций): 20 лет. Образование высшее . Все заказы выполняются в заранее согласован... Читать все
    Преподаватель ВУЗа, опыт выполнения студенческих работ на заказ (от рефератов до диссертаций): 20 лет. Образование высшее . Все заказы выполняются в заранее согласованные сроки и при необходимости дорабатываются по рекомендациям научного руководителя (преподавателя). Буду рада плодотворному и взаимовыгодному сотрудничеству!!! К каждой работе подхожу индивидуально! Всегда готова по любому вопросу договориться с заказчиком! Все работы проверяю на антиплагиат.ру по умолчанию, если в заказе не стоит иное и если это заранее не обговорено!!!
    #Кандидатские #Магистерские
    21 Выполненная работа
    Катерина М. кандидат наук, доцент
    4.9 (522 отзыва)
    Кандидат технических наук. Специализируюсь на выполнении работ по метрологии и стандартизации
    Кандидат технических наук. Специализируюсь на выполнении работ по метрологии и стандартизации
    #Кандидатские #Магистерские
    836 Выполненных работ
    Екатерина П. студент
    5 (18 отзывов)
    Работы пишу исключительно сама на основании действующих нормативных правовых актов, монографий, канд. и докт. диссертаций, авторефератов, научных статей. Дополнительно... Читать все
    Работы пишу исключительно сама на основании действующих нормативных правовых актов, монографий, канд. и докт. диссертаций, авторефератов, научных статей. Дополнительно занимаюсь английским языком, уровень владения - Upper-Intermediate.
    #Кандидатские #Магистерские
    39 Выполненных работ
    Александр О. Спб государственный университет 1972, мат - мех, преподав...
    4.9 (66 отзывов)
    Читаю лекции и веду занятия со студентами по матанализу, линейной алгебре и теории вероятностей. Защитил кандидатскую диссертацию по качественной теории дифференциальн... Читать все
    Читаю лекции и веду занятия со студентами по матанализу, линейной алгебре и теории вероятностей. Защитил кандидатскую диссертацию по качественной теории дифференциальных уравнений. Умею быстро и четко выполнять сложные вычислительные работ
    #Кандидатские #Магистерские
    117 Выполненных работ
    Александр Р. ВоГТУ 2003, Экономический, преподаватель, кандидат наук
    4.5 (80 отзывов)
    Специальность "Государственное и муниципальное управление" Кандидатскую диссертацию защитил в 2006 г. Дополнительное образование: Оценка стоимости (бизнеса) и госфин... Читать все
    Специальность "Государственное и муниципальное управление" Кандидатскую диссертацию защитил в 2006 г. Дополнительное образование: Оценка стоимости (бизнеса) и госфинансы (Казначейство). Работаю в финансовой сфере более 10 лет. Банки,риски
    #Кандидатские #Магистерские
    123 Выполненных работы
    Екатерина Д.
    4.8 (37 отзывов)
    Более 5 лет помогаю в написании работ от простых учебных заданий и магистерских диссертаций до реальных бизнес-планов и проектов для открытия своего дела. Имею два об... Читать все
    Более 5 лет помогаю в написании работ от простых учебных заданий и магистерских диссертаций до реальных бизнес-планов и проектов для открытия своего дела. Имею два образования: экономист-менеджер и маркетолог. Буду рада помочь и Вам.
    #Кандидатские #Магистерские
    55 Выполненных работ
    Дмитрий Л. КНЭУ 2015, Экономики и управления, выпускник
    4.8 (2878 отзывов)
    Занимаю 1 место в рейтинге исполнителей по категориям работ "Научные статьи" и "Эссе". Пишу дипломные работы и магистерские диссертации.
    Занимаю 1 место в рейтинге исполнителей по категориям работ "Научные статьи" и "Эссе". Пишу дипломные работы и магистерские диссертации.
    #Кандидатские #Магистерские
    5125 Выполненных работ
    Анастасия Б.
    5 (145 отзывов)
    Опыт в написании студенческих работ (дипломные работы, магистерские диссертации, повышение уникальности текста, курсовые работы, научные статьи и т.д.) по экономическо... Читать все
    Опыт в написании студенческих работ (дипломные работы, магистерские диссертации, повышение уникальности текста, курсовые работы, научные статьи и т.д.) по экономическому и гуманитарному направлениях свыше 8 лет на различных площадках.
    #Кандидатские #Магистерские
    224 Выполненных работы
    Анна К. ТГПУ им.ЛН.Толстого 2010, ФИСиГН, выпускник
    4.6 (30 отзывов)
    Я научный сотрудник федерального музея. Подрабатываю написанием студенческих работ уже 7 лет. 3 года назад начала писать диссертации. Работала на фирмы, а так же помог... Читать все
    Я научный сотрудник федерального музея. Подрабатываю написанием студенческих работ уже 7 лет. 3 года назад начала писать диссертации. Работала на фирмы, а так же помогала студентам, вышедшим на меня по рекомендации.
    #Кандидатские #Магистерские
    37 Выполненных работ

    Другие учебные работы по предмету

    Разработка новых подходов к азетидиноновым и пирролидиновым блокам, синтез карбапенемов
    📅 2022год
    🏢 ФГБНУ Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
    3-Замещенные 2Н-хромен-2-оны в синтезе кислород-, азот-, серасодержащих гетероциклических гибридов
    📅 2022год
    🏢 ФГБОУ ВО «Саратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского»