Изучение механизма образования углеводородов из синтез-газа на поверхности высокодисперсного железного катализатора

Жданов, Алексей Андреевич Отделение химической инженерии (ОХИ)
Бесплатно
В избранное
Работа доступна по лицензии Creative Commons:«Attribution» 4.0

В ходе исследования проводились приготовление ультрадисперсного порошка железа с последующим таблетированием и изучением поверхности, испытание образца катализатора на лабораторной установке при различных условиях, исследование продуктов реакции методами капиллярной газовой хроматографии, а также квантовохимические расчёты интермедиатов на поверхности катализатора. В результате исследования были получены данные об активности электровзрывного железного катализатора, зависимости выхода продуктов и их состав от условий процесса, а также энергетические эффекты элементарных стадий процесса.

Реферат ……………………………………………………………………………………………………….. 10
Введение ……………………………………………………………………………………………………… 14
1. Теоретическая часть …………………………………………………………………………………. 16
1.1. История развития процесса ……………………………………………………………………. 16
1.1.1. Открытие синтеза и довоенное промышленное внедрение в Германии….16
1.1.2. Реализация синтеза Фишера-Тропша компаниями из ЮАР …………………. 18
1.1.3. Реализация синтеза Фишера-Тропша компанией Shell …………………………. 23
1.1.4. Перспективы развития синтеза Фишера-Тропша в мире и РФ ……………… 25
1.2. Научные основы процессса ……………………………………………………………………. 26
1.2.1. Общие сведения о физико-химических закономерностях синтеза ………… 26
1.2.2. Механизм синтеза Фишера-Тропша…………………………………………………….. 28
1.2.2.1. Адсорбция исходных веществ ………………………………………………………….. 29
1.2.2.2. Стадия образования цепи …………………………………………………………………. 30
1.2.2.3. Стадия роста цепи ……………………………………………………………………………. 30
1.2.2.4. Стадия обрыва цепи и десорбция продуктов синтеза ………………………… 33
1.2.3. Сравнение катализаторов и перспективное направление их развития ….. 34
1.3. Патентный обзор …………………………………………………………………………………… 35
2. Экспериментальная часть …………………………………………………………………………. 41
2.1. Приготовление катализатора …………………………………………………………………. 41
2.2.Аппаратурное оформление исследования ……………………………………………….. 44
2.3. Проведение исследований каталитической активности ультрадисперсного
порошка железа …………………………………………………………………………………………… 47
2.3.1. Исследование влияния предварительного восстановления …………………… 47
2.3.2. Исследование влияния времени контакта и изменения температуры ……. 52
2.3.3. Исследование механизма синтеза Фишера-Тропша квантовохимическими
методами …………………………………………………………………………………………………….. 56
3. Финансовый менеджмент, ресурсоэффективность и ресурсосбережение …… 58
3.1. Предпроектный анализ ………………………………………………………………………….. 58
3.1.1. Потенциальные потребители результатов исследования ……………………… 58
3.1.2. Диаграмма Исикавы ……………………………………………………………………………. 59
3.1.3. Оценка готовности проекта к коммерциализации ………………………………… 59
3.1.4. Методы коммерциализации результатов исследования ……………………….. 61
3.2. Инициация проекта ……………………………………………………………………………….. 61
3.3. Планирование управления научно-техническим проектом……………………… 63
3.3.1. Иерархическая структура работ проекта ……………………………………………… 63
3.3.2. Контрольные события проекта ……………………………………………………………. 64
3.3.3. План проекта ………………………………………………………………………………………. 64
3.3.4. Бюджет научного исследования ………………………………………………………….. 65
3.3.5. Матрица ответственности …………………………………………………………………… 67
3.3.6. Реестр рисков проекта ………………………………………………………………………… 67
3.3.7. План управления контрактами и поставками ………………………………………. 68
3.4. Оценка сравнительной эффективности исследования …………………………….. 69
4. Социальная ответственность ……………………………………………………………………. 70
4.1. Правовые и организационные вопросы обеспечения безопасности ………… 70
4.2. Производственная безопасность…………………………………………………………….. 71
4.2.1. Анализ вредных факторов …………………………………………………………………… 71
4.2.1.1. Вредные вещества ……………………………………………………………………………. 71
4.2.1.2. Микроклимат …………………………………………………………………………………… 74
4.2.1.3. Повышенный уровень электромагнитных излучений………………………… 76
4.2.1.4. Повышенный уровень шума на рабочем месте …………………………………. 76
4.2.1.5.Повышенный уровень вибрации ……………………………………………………….. 77
4.2.2. Анализ опасных факторов …………………………………………………………………… 77
4.2.2.1. Электрический ток …………………………………………………………………………… 77
4.2.2.2.Пожаробезопасность …………………………………………………………………………. 79
4.2.3. Мероприятия по снижению уровней воздействия вредных и опасных
факторов на исследователя, необходимые лаборатории ……………………………….. 80
4.2.3.1. Шум и вибрация ………………………………………………………………………………. 80
4.2.3.2. Электробезопасность ……………………………………………………………………….. 81
4.3. Экологическая безопасность ………………………………………………………………….. 82
4.4.Безопасность в чрезвычайных ситуациях ………………………………………………… 82
4.4.1.Анализ возможных чрезвычайных ситуаций при работе в лаборатории.. 82
4.4.2. Меры по предотвращению возникновения чрезвычайных ситуаций…….. 84
Заключение …………………………………………………………………………………………………. 86
Список публикаций студента ……………………………………………………………………….. 89
Список литературы ……………………………………………………………………………………… 91
Приложение А …………………………………………………………………………………………….. 98

Синтез Фишера-Тропша – гетерогенный каталитический процесс
получения из смеси СО и Н2 углеводородов различных свойств и строения.
Каталитическую активность в данном процессе проявляют переходные металлы
VIII группы Периодической системы химических элементов. Процесс
характеризуется высокой экзотермичностью, разнородностью состава
получаемого продукта и сложным механизмом образования углеводородов.
Первым регионом промышленного развития процесса является
Германия. Её учёным, в честь которых назван процесс, в 1923 г. впервые
удалось получить жидкость, в состав которой входили углеводороды с числом
атомов углерода больше одного. Впоследствии их работы сводились к
получению более производительных образцов катализатора.
На настоящий момент наибольшего успеха в реализации данного
процесса добились компании Shell, Exxon Mobil, Sasol и Mossgas.
В реалиях современного развития нефтехимической отрасли основными
причинами актуальности данной технологии являются истощающиеся запасы
лёгкой малосернистой дешёвой нефти, ужесточение экологических требований
к добыче нефтегазовых ресурсов, производству и качеству продуктов
нефтехимии. Основные ограничения в реализации технологии заключаются в
высоких капиталовложениях в производство и необходимости его базирования
на крупном источнике сырья – синтез-газа (получаемого из природного газа
или угля).
Цель данной работы заключается в изучение каталитической активности
ультрадисперсных порошков железа, полученных методом электрического
взрыва проводника, в синтезе жидких углеводородов по методу Фишера-
Тропша, а также исследование механизма образование углеводородов на
поверхности этого высокодисперсного железного катализатора.
Задачи, решаемые в ходе исследования:
1) получение ультрадисперсного порошка железа методом
электрического взрыва проводника, провести таблетирование порошка со
связующим и отобрать фракцию 1 – 2 мм;
2) проведение серии лабораторных опытов с целью установления
влияния на продукты синтеза длительного предварительного восстановление
катализатора, изменения температуры и времени контакта синтез-газа;
3) проведение хроматографического анализа синтезированных смесей
углеводородов и обработка полученных данных;
4) на основании опытных данных проведение исследования механизма
синтеза Фишера-Тропша квантовохимическими методами.
1. Теоретическая часть
1.1. История развития процесса
1.1.1. Открытие синтеза и довоенное промышленное внедрение в
Германии

Несмотря на существующие сложности в изучении и реализации, СФТ
обладает богатой история применения, а также является активно
развивающейся технологией. Действующие предприятия по производству
синтетических УВ уже на равных конкурируют с предприятиями,
эксплуатирующими классические технологии переработки нефти.
Необходимость в дальнейшем изучении СФТ продиктована различными
причинами: ужесточение экологических требований к производству и качеству
нефтепродуктов, спрос на УВ на региональных рынках, а также экономические
факторы, отражающиеся в ценах на продукты нефтехимии.
В первой главе данной работы, посвящённой теоретическим данным о
СФТ, подробно рассмотрена история промышленного внедрения процесса, с
общим описанием технологических схем ранее эксплуатировавшихся и
действующих на настоящий момент предприятий, с описанием типов
реакторов, применяемых на данных предприятиях. Также в тексте отражены
причины актуальности СФТ, и сложности, связанные с его крупномасштабным
внедрением в промышленность.
Детально изложен механизм реакций, протекающих на железном
катализаторе в ходе СФТ: обозначены все стадии протекания физико-
химического процесса, обозначены его особенности. В тексте работы изложены
основные отличия катализаторов и перспективное направление работ в области
их разработки.
Вторая глава посвящена экспериментальной части, в которой подробно
рассмотрен процесс получения методом ЭВП исследуемого катализатора на
основе УДП-Fe, представлена технологическая схема лабораторной установки
и реактора.
В рамках данной работы осуществлялось два исследования: влияние
длительного восстановления катализатора и изменения времени контакта и
температуры на продукты синтеза.
По результатам проделанной работы можно сделать следующие выводы:
1) Длительное восстановление УДП-Fe однозначно положительно
влияет на результаты СФТ: при 250°С и времени контакта 0,6 секунды после
восстановления катализатора степень конверсии СО и производительность по
СО повышаются от 6,742 до 46,214% и от 0,218 до 0,358 г/(млкат ‧ ч)
соответственно.
2) При температурах, превышающих 240°С, происходит значительное
увеличение скорости реакции водяного газа, выражающиеся в концентрации
СО2 в отходящем газе.
3) Применение длительного восстановления при повышении
температуры приводит к изменению селективности катализатора: после
восстановление селективность к парафинам сменяется на селективность к
олефинам при остающемся практически неизменным уровне изопарафинов.
Также сохраняется тенденция к уменьшению концентрации ароматических
углеводородов.
4) Увеличение времени контакта с 1,5 до 4,5 секунд приводит к
увеличению степени конверсии СО на не восстановленном катализаторе при
250°С с 9,76 до 21,35%. Данная динамика сохраняется и при следующих двух
повышениях температуры до 260°С и 270°С, однако рост степени конверсии
при времени контакта в 1,5 секунды динамичнее, чем при 4,5 секундах.
5) Увеличение глубины переработки сырья позволяет достичь меньшего
расхода синтез-газа на побочные продукты: концентрация СО2 и СН4 при 270°С
при времени контакта в 1,5 секунды составили 3,915 и 11,532% об., а при
времени контакта 4,5 секунды они равнялись 2,286 и 10,177% об.
6) Увеличение температуры во всех случаях приводит к повышению
концентрации побочных продуктов (например, при времени контакта 1,5
секунды и повышении температуры с 250°С до 270°С концентрации СО2 и СН4
увеличиваются от 1,223 до 3,915% об. и от 7,522 до 11,532% об.
Исследование механизма СФТ квантовохимическими методами на
основе полученных опытных данных показало, что реакция распада первичного
комплекса (энергия стадии 214 кДж/моль) более предпочтительна перед
димеризацией первичных комплексов с отщеплением воды (энергия стадии 367
кДж/моль). Из дальнейших взаимодействий более предпочтительны реакции
Fe–CH2 с Fe–H (94 кДж/моль) и Fe–OH (86 кДж/моль) перед димеризацией Fe–
CH2 (156 кДж/моль).
Список публикаций студента

1. Жданов А.А. Изучение каталитической активности ультрадисперсных
порошков железа при синтезе жидких углеводородов // Проблемы геологии и
освоения недр: труды XX Международного симпозиума имени академика М.А.
Усова студентов и молодых ученых, посвященного 120-летию со дня основания
Томского политехнического университета. – 2016. – Т. 2, – С. 490-491.
2. Жданов А.А. Изучение каталитической активности ультрадисперсных
порошков железа в синтезе Фишера-Тропша // Актуальные вопросы
химической технологии и защиты окружающей среды: сборник материалов VI
Всероссийской конференции с международным участием. – 2016. – С. 113-114.
3. Жданов А. А. Ультрадисперсные порошки железа как катализаторы
синтеза жидких углеводородов из СО и Н2 // Проблемы геологии и освоения
недр: труды XXI Международного симпозиума имени академика М.А. Усова
студентов и молодых ученых, посвященного 130-летию со дня рождения
профессора М.И. Кучина , Томск, 3-7 Апреля 2017. – Томск: ТПУ, 2017 – Т. 2 –
C. 311-313.
4. Burlutskiy N.P., Jdanov A.A., Popok E.V. Study of catalytic activity of
ultrafine iron powders in liquid hydrocarbons synthesis// CATALYSIS FOR
RENEWABLE SOURCES: FUEL, ENERGY, CHEMICALS : Fourth International
Conference (CRS-4,) Boreskov Institute of Catalysis SB RAS, September 4-8, 2017,
Novosibirsk, Russia, P. 197 – 198.
5. Жданов А.А. Изучение каталитической системы на основе
ультрадисперсных порошков железа в синтезе жидких углеводородов по
методу Фишера-Тропша Н2 // Проблемы геологии и освоения недр: труды XXII
Международного симпозиума имени академика М.А. Усова студентов и
молодых ученых, посвященного 155-летию со дня рождения академика В.А.
Обручева, 135-летию со дня рождения академика М.А. Усова, основателей
Сибирской горно-геологической школы, и 110-летию первого выпуска горных
инженеров в Сибири, Томск, 2-7 Апреля 2018. – Томск: ТПУ, 2018 – Т. 2 – C.
396-398.
6. Жданов А. А. Ультрадисперсный порошок железа – основа
каталитической системы, применяемой в синтезе Фишера-Тропша // Химия и
химическая технология в XXI веке: материалы XIX Международной научно-
практической конференции имени профессора Л.П. Кулёва студентов и
молодых ученых, Томск, 21-24 Мая 2018. – Томск: ТПУ, 2018 – C. 371-372.
7. Жданов А.А. Исследование катализаторов на основе
ультрадисперсных порошков железа в синтезе Фишера-Тропша // Нефть и газ –
– 2019: тезисы докладов 73-й Международной молодёжной научной
конференции, Москва, 22 – 25 Апреля 2019. –М.: РГУ нефти и газа (НИУ)
имени И.М. Губкина. – 2019. – Т. 3. – С. 86 – 87.

Заказать новую

Лучшие эксперты сервиса ждут твоего задания

от 5 000 ₽

Не подошла эта работа?
Закажи новую работу, сделанную по твоим требованиям

    Нажимая на кнопку, я соглашаюсь на обработку персональных данных и с правилами пользования Платформой

    Последние выполненные заказы

    Хочешь уникальную работу?

    Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!

    Шагали Е. УрГЭУ 2007, Экономика, преподаватель
    4.4 (59 отзывов)
    Серьезно отношусь к тренировке собственного интеллекта, поэтому постоянно учусь сама и с удовольствием пишу для других. За 15 лет работы выполнила более 600 дипломов и... Читать все
    Серьезно отношусь к тренировке собственного интеллекта, поэтому постоянно учусь сама и с удовольствием пишу для других. За 15 лет работы выполнила более 600 дипломов и диссертаций, Есть любимые темы - они дешевле обойдутся, ибо в радость)
    #Кандидатские #Магистерские
    76 Выполненных работ
    Татьяна Б.
    4.6 (92 отзыва)
    Добрый день, работаю в сфере написания студенческих работ более 7 лет. Всегда довожу своих студентов до защиты с хорошими и отличными баллами (дипломы, магистерские ди... Читать все
    Добрый день, работаю в сфере написания студенческих работ более 7 лет. Всегда довожу своих студентов до защиты с хорошими и отличными баллами (дипломы, магистерские диссертации, курсовые работы средний балл - 4,5). Всегда на связи!
    #Кандидатские #Магистерские
    138 Выполненных работ
    Вирсавия А. медицинский 1981, стоматологический, преподаватель, канди...
    4.5 (9 отзывов)
    руководитель успешно защищенных диссертаций, автор около 150 работ, в активе - оппонирование, рецензирование, написание и подготовка диссертационных работ; интересы - ... Читать все
    руководитель успешно защищенных диссертаций, автор около 150 работ, в активе - оппонирование, рецензирование, написание и подготовка диссертационных работ; интересы - медицина, биология, антропология, биогидродинамика
    #Кандидатские #Магистерские
    12 Выполненных работ
    Александр О. Спб государственный университет 1972, мат - мех, преподав...
    4.9 (66 отзывов)
    Читаю лекции и веду занятия со студентами по матанализу, линейной алгебре и теории вероятностей. Защитил кандидатскую диссертацию по качественной теории дифференциальн... Читать все
    Читаю лекции и веду занятия со студентами по матанализу, линейной алгебре и теории вероятностей. Защитил кандидатскую диссертацию по качественной теории дифференциальных уравнений. Умею быстро и четко выполнять сложные вычислительные работ
    #Кандидатские #Магистерские
    117 Выполненных работ
    Анна Н. Государственный университет управления 2021, Экономика и ...
    0 (13 отзывов)
    Закончила ГУУ с отличием "Бухгалтерский учет, анализ и аудит". Выполнить разные работы: от рефератов до диссертаций. Также пишу доклады, делаю презентации, повышаю уни... Читать все
    Закончила ГУУ с отличием "Бухгалтерский учет, анализ и аудит". Выполнить разные работы: от рефератов до диссертаций. Также пишу доклады, делаю презентации, повышаю уникальности с нуля. Все работы оформляю в соответствии с ГОСТ.
    #Кандидатские #Магистерские
    0 Выполненных работ
    Сергей Е. МГУ 2012, физический, выпускник, кандидат наук
    4.9 (5 отзывов)
    Имеется большой опыт написания творческих работ на различных порталах от эссе до кандидатских диссертаций, решения задач и выполнения лабораторных работ по любым напра... Читать все
    Имеется большой опыт написания творческих работ на различных порталах от эссе до кандидатских диссертаций, решения задач и выполнения лабораторных работ по любым направлениям физики, математики, химии и других естественных наук.
    #Кандидатские #Магистерские
    5 Выполненных работ
    Лидия К.
    4.5 (330 отзывов)
    Образование высшее (2009 год) педагог-психолог (УрГПУ). В 2013 году получено образование магистр психологии. Опыт преподавательской деятельности в области психологии ... Читать все
    Образование высшее (2009 год) педагог-психолог (УрГПУ). В 2013 году получено образование магистр психологии. Опыт преподавательской деятельности в области психологии и педагогики. Написание диссертаций, ВКР, курсовых и иных видов работ.
    #Кандидатские #Магистерские
    592 Выполненных работы
    Александра С.
    5 (91 отзыв)
    Красный диплом референта-аналитика информационных ресурсов, 8 лет преподавания. Опыт написания работ вплоть до докторских диссертаций. Отдельно специализируюсь на повы... Читать все
    Красный диплом референта-аналитика информационных ресурсов, 8 лет преподавания. Опыт написания работ вплоть до докторских диссертаций. Отдельно специализируюсь на повышении уникальности текста и оформлении библиографических ссылок по ГОСТу.
    #Кандидатские #Магистерские
    132 Выполненных работы
    Татьяна П. МГУ им. Ломоносова 1930, выпускник
    5 (9 отзывов)
    Журналист. Младший научный сотрудник в институте РАН. Репетитор по английскому языку (стаж 6 лет). Также знаю французский. Сейчас занимаюсь написанием диссертации по и... Читать все
    Журналист. Младший научный сотрудник в институте РАН. Репетитор по английскому языку (стаж 6 лет). Также знаю французский. Сейчас занимаюсь написанием диссертации по истории. Увлекаюсь литературой и темой космоса.
    #Кандидатские #Магистерские
    11 Выполненных работ

    Другие учебные работы по предмету