Разработка путей получения арилгликозида изосалерипозида

Дорошенко, Иван Алексеевич Исследовательская школа химических и биомедицинских технологий (ИШХБМТ)
Бесплатно
В избранное
Работа доступна по лицензии Creative Commons:«Attribution» 4.0

В данной работе выполняется поиск различных путей синтеза природного арилгликозида изо-салирепозида. Предложенные пути проверяются экспериментально, и основываясь на полученных результатах выбираются следующие шаги проведения синтеза.

Введение …………………………………………………………………………………………………. 11

1. Природные гликозиды. Салирепозид, изо-салирепозид. Содержание в
природе, применение на практике и методы синтеза. Литературный
обзор ……………………………………………………………………………………………………….. 13

1.1 Салирепозид. Нахождение в природе, свойства, аналоги……………… 13

1.2 Способы синтеза природных гликозидов ………………………………………….. 17

1.2.1 Способы защиты гидроксилов…………………………………………………….. 17

1.2.2 Реакции гликозилирования …………………………………………………………. 22

1.2.3 Формилирование ………………………………………………………………………… 24

2. Результаты и их обсуждение ………………………………………………………………. 27

2.1 Ретросинтетический анализ изо-салирепозида ………………………………….. 27

2.2 Разработка общих схем синтеза изо-салирепозида ……………………………. 30

3. Экспериментальная часть ……………………………………………………………….. 40

3.1 Синтез по пути II……………………………………………………………………………… 41

3.2 Синтез по пути I ………………………………………………………………………………. 47

4. Финансовый менеджмент, ресурсоэффективность и
ресурсосбережение …………………………………………………………………………………. 51

4.1 Потенциальные потребители результатов исследования …………………… 51

4.1.1 Анализ конкурентных технических решений с позиции
ресурсоэффективности и ресурсосбережения ……………………………………… 52

4.1.2 FAST-анализ ………………………………………………………………………………. 54

4.1.3 Диаграмма Исикавы…………………………………………………………………… 57

4.1.4 SWOT-анализ …………………………………………………………………………….. 57

4.2 Инициация проекта …………………………………………………………………………. 61

4.2.1 Цели и результат проекта ……………………………………………………………. 61
4.2.2 Организационная структура проекта …………………………………………… 61

4.2.3 Ограничения и допущения проекта …………………………………………….. 62

4.3 Планирование управления научно-техническим проектом ……………….. 63

4.3.1 Определение трудоемкости выполнения работ …………………………… 63

4.3.2 Разработка графика проведения научного исследования ……………… 63

4.3.5 Бюджет научно-технического исследования (НТИ) …………………….. 68

4.3.6 Материальные затраты ТПУ ……………………………………………………….. 68

4.3.7 Расчет затрат на оборудование для научно-экспериментальных
работ ………………………………………………………………………………………………….. 70

4.3.8 Основная заработная плата исполнителей темы ………………………….. 70

4.3.9 Дополнительная заработная плата исполнителей темы ……………….. 73

4.3.10 Отчисления во внебюджетные фонды (страховые отчисления) ….. 73

4.3.11 Накладные расходы ………………………………………………………………….. 74

4.3.12 Формирование бюджета затрат научно-исследовательского проекта
…………………………………………………………………………………………………………… 74

4.4 Определение ресурсной (ресурсосберегающей), финансовой,
бюджетной, социальной и экономической эффективности исследования .. 76

Заключение по разделу ………………………………………………………………………….. 79

5. Социальная ответственность …………………………………………………………… 83

5.1 Правовые и организационные вопросы обеспечения безопасности …… 83

5.2 Производственная безопасность ………………………………………………………. 85

5.2.1 Отклонения показателей микроклимата………………………………………. 86

5.2.2 Недостаточная освещенность рабочей зоны ………………………………… 87

5.2.3 Работа с движущимися машинами и механизмами ……………………… 90

5.2.4 Поражение электрическим током ……………………………………………….. 91
5.2.5 Возникновение пожара ……………………………………………………………….. 91

5.2.6 Химические факторы………………………………………………………………….. 92

5.2.7 Повышенная или пониженная температура поверхностей
оборудования, материалов ………………………………………………………………….. 97

5.3 Экологическая безопасность…………………………………………………………….. 98

5.4 Безопасность в чрезвычайных ситуациях ………………………………………. 100

5.4.1 Анализ вероятных ЧС, которые может инициировать объект
исследований ……………………………………………………………………………………. 100

5.4.2 Анализ вероятных ЧС, которые могут возникнуть при производстве
объекта исследования на производстве ……………………………………………… 100

5.4.3 Обоснование мероприятий по предотвращению ЧС и разработка
порядка действия в случае возникновения ЧС …………………………………… 101

Выводы по разделу ……………………………………………………………………………… 104

Приложение А ………………………………………………………………………………………. 106

Список литературы ……………………………………………………………………………… 120

На данный момент, современная медицина занимается поиском
веществ, которые содержатся в природе и обладают полезными
фармакологическими свойствами. Лекарственные вещества, изготовленные
из природного сырья, имеют некоторые преимущества перед лекарствами
синтетического типа – сравнимо низкая токсичность препаратов и большая
эффективность при использовании на практике. Но, к сожалению,
содержание подобных веществ в природе крайне мало. Если увеличить
потребление природного сырья до требуемых количеств, то это может
нанести огромный ущерб природе и экологии в целом. Так же можно
выделить, что в растительном сырье присутствует большое количество
примесей, никак не относящихся к изготовлению лекарственных препаратов
– балластных веществ. Таким образом, необходимо исследовать
растительные вещества, имеющие полезные фармакологические свойства и
разработать синтетический путь их получения. При синтетическом их
получении, можно добиться химической чистоты веществ, что позволит
более полно и подробно изучить их фармакологические свойства и
биологическую активность в целом. Одними из подобных веществ являются
гликозиды, содержащиеся в растениях разных родов и видов.
Цель данной ВКР: разработка путей синтетического получения
арилгликозида изо-салирепозида.
Объект исследования: арилгликозид изо-салирепозид.
Научная новизна. Впервые разработан путь синтетического
получения арилгликозида изо-салирепозида как перспективного природного
фармацевтического препарата. При решении задачи химического синтеза
изо-салирепозида впервые показано, что при гликозилировании гидрохинона
-пентаацетатом глюкозы может быть получен тетраацетиларбутин (продукт
моногликозилирования), о чем ранее не упоминалось в литературе.
Практическая значимость.
Был разработан синтетический путь получения арилгликозида изо-
салерипозида и применен на практике. Получение данного арилгликозида
позволяет приступить к изучению его биологической активности и
возможности применения в фармацевтике. Разработанные методики синтезов
могут быть также применены для получения различных соединений,
структурных аналогов изо-салирепозида.
Апробация работы.
Результаты, полученные в данной работе, обсуждались на:
Международная научно-практическая конференция имени профессора Л. П.
Кулѐва студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI
веке» (2017 г, 2018 г).
1. Природные гликозиды. Салирепозид, изо-салирепозид.
Содержание в природе, применение на практике и методы синтеза.
1.1 Салирепозид. Нахождение в природе, свойства, аналоги
Зачастую в медицине используются экстракты растений,
проявляющие фармакологический эффект. В качестве примера можно
привести исследование лекарственного состава листьев наперстянки. В
народной медицине наперстянка использовалась, как средство для
улучшения работы сердца. При изучении данного растения оказалось, что
кардиотоническое действие на работу сердца оказывает имеющийся в
листьях растения гликозид дигитоксин1 (Рис.1) В современной медицине
листья наперстянки используются в качестве сырья для получения
природного гликозида дигитоксина, который впоследствии используется, как
основной компонент для изготовления таблеток «Дигитоксин» по 0,0001г –
известного противоракового препарата.
Для изучения фармакологического действия лекарственных растений
необходимо знать, какой именно компонент, содержащийся среди большого
разнообразия веществ, оказывает необходимый фармакологический эффект.
При подробном изучении оказалось, что с помощью различных методов,
можно выделить необходимые компоненты. Но, к сожалению, содержание
таких компонентов в растительном сырье зачастую крайне мало. Поэтому
возникла необходимость воспроизвести необходимое вещество
синтетическим путем.

А.И. Левента, Л.Н. Минакина, О.П. Клѐц., Сердечные гликозиды.,
Учебное пособие. – 2013. – 29 с.
СтепановаЕленаВладимировна.,Сложныеэфиры
фенолокислотфеногликозидов: Общие методы синтеза и нахождение в коре
Populustremula (осины обыкновенной). – 2014. – 22 с.
Viqar Uddin Ahmad, Muhammad Athar Abbasi, Hidayat Hussain,
Muhammad Nadeem Akhtar, Umar Farooq, Naheed Fatima, M.Iqbal Choudhary.,
Phenolicglycosidesfrom Symplocosracemosa:naturalinhibitorsof
phosphodiesterase I., Phytochemistry, 2003.– 63(2).– 217–20.
Ahmad, V. U., Abbasi, M. A., Hussain, H., Akhtar, M. N., Farooq, U.,
Fatima, N., & Choudhary, M. I. (2003). Phenolic glycosides from Symplocos
racemosa: natural inhibitors of phosphodiesterase I. Phytochemistry, 63(2), 217-
220.
Abbasi, M. A., Ahmad, V. U., Zubair, M., Fatima, N., Farooq, U.,
Hussain, S., … & Choudhary, M. I. (2004). Phosphodiesterase and thymidine
phosphorylase-inhibiting salirepin derivatives from Symplocos racemosa. Planta
medica, 70(12), 1189-1194.
Choudhary M.I., Naheed F., Abbasi M.A., Jalil S., Glycosides, a new
class of human recombinant nucleotide pyrophosphatase phosphodiesterase-1
inhibitors. J. Bioorg. & Med. Chem., 2004.– 12(22).– 5793–5798.
c , J., e n nde , S., e e o,., S ngh i, Y. S.,o o , V. (2004).
A mild, efficiennd egioselec i e en ym ic p ocedu e fo 5′-O-benzoylation of
2′-deoxynucleosides. Tetrahedron letters, 45(8), 1709-1712.
8
V èle, J.. (2005). 2-(Prenyloxymethyl) benzoyl (POMB) as a new
temporary protecting group for alcohols. Tetrahedron letters, 46(13), 2299-2301
Plante, O. J., Buchwald, S. L., & Seeberger, P. H. (2000). Halobenzyl
ethers as protecting groups for organic synthesis. Journal of the American
Chemical Society, 122(29), 7148-7149.
Kohli, V., Blöcke , H. +.,Kös e , H. +. (1980). The iphenylme hyl
(trityl) group and its uses in nucleotide chemistry. Tetrahedron Letters, 21(28),
2683-2686.
Shareef, A., Angove, M. J., & Wells, J. D. (2006). Optimization of
silylationusingN-methyl-N-(trimethylsilyl)-trifluoroacetamide,N,O-bis-
(trimethylsilyl)-trifluoroacetamideandN-(tert-butyldimethylsilyl)-N-
methyltrifluoroacetamide for the determination of the estrogens estrone and 17α-
ethinylestradiolbygaschromatography–massspectrometry.Journalof
Chromatography A, 1108(1), 121-128.
Cort, A. D. (1990). A Simple and Convenient Method for Cleavage of
Silyl Esthers. Synthetic Communications, 20(5), 757-760.
Khalafi-Nezhad, Ali, Reza Fareghi Alamdari, and Negar Zekri.
“Efficient and selective protection of alcohols and phenols with triisopropylsilyl
chloride/imidazole using microwave irradiation.” Tetrahedron 56.38 (2000): 7503-
7506.
Zhang, W., & Robins, M. J. (1992). Removal of silyl protecting groups
from hydroxyl functions with ammonium fluoride in methanol. Tetrahedron letters,
33(9), 1177-1180.
Greene, T. W., & Greene, P. G. M. (1991). Wuts, Protective Groups in
Organic Synthesis.
16
Oskooie, H. A., Abaszadeh, M. R., Zamani, F. F., & Heravi, M. M.
(1998). Bis [Trinitratocerium (IV)] Chromate [Ce (No3) 2 Cro4] and tris-
[Trinitratocerium (IV)] Paraperiodate [(No3) 3Ce] 3 H2IO6. Two Mild and
EfficientCatalystsforTetrahydropyranylationofAlcohols.Synthetic
communications, 28(12), 2281-2285.
Gala, D., Steinman, M., & Jaret, R. S. (1986). Tetrahydropyran as an
efficient alcohol protecting group for the synthesis of penems: synthesis of Sch
34343. The Journal of Organic Chemistry, 51(23), 4488-4490.
Masaru Kojima, Yutaka Nakamura, Seiji Takeuchi. A practical fluorous
benzylidene acetal protecting group for a quick synthesis of disaccharides //
Tetrahedron Letters. Volume 48, Issue 25, 18 June 2007, Pages 4431-4436.
Liu, Y., Zeng, J., Sun, J., Cai, L., Zhao, Y., Fang, J., … & Wan, Q.
(2018). 1, 4-Dithiothreitol mediated cleavage of the acetal and ketal type of diol
protecting groups. Organic Chemistry Frontiers, 5(16), 2427-2431.
Mahalingam, S. M., & Aidhen, I. S. (2005). Efficient and rapid
regioselective deprotection of isop opylidene ke ls. Zei sch if fü N u fo schung
B, 60(9), 962-966.
Barker, S. A., & Bourne, E. J. (1952). Acetals and Ketals of the Tetritols.
Pentitols and Hexitols. In Advances in carbohydrate chemistry (Vol. 7, pp. 137-
207). Academic Press.
Yorisato Hisanaga, Toshizumi Tanabe, Kiyoshi Yamauchi, et al. The
methylation of ribonucleosides by trimethyl phosphate or dimethyl sulfate in the
presence of boric acid.. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1981, Vol.54,
No.5, p.1569.
23
Francois Guibe, Allylic protecting groups and their use in a complex
environment part I: Allylic protection of alcohols//Tetrahedron, Volume 53, Issue
40, 6 October 1997, Pages 13509-13556.
Stevens, C. M.; Watanabe, R. J. Am. Chem. Soc. 1950, 72,725-727.
Michael A. On the synthesis ofhelicin and phenolglucoside //Am.
Chem. J. – 1879. – Т. 1. – С. 305-312.
Аветян Д. Л., Степанова Е. В. Синтез природного ваниллолозида и
его производных // Достижения и проблемы современной химии: тезисы
докладов всероссийской молодежной конференции-школы с международным
участием, Санкт-Петербург, 10-13 Ноября 2014. – Санкт-Петербург: СПбГУ,
2014 – C. 103.
Igarashi, K. The Koenigs-Knorr Reaction. Adv. Carbohydr. Chem.
Biochem., 1977, 34, 243–283.
Д.В. Полтавец., Исследование реакционной способности дифенолов
в реакциях формилирования. – 2013. – 4 с.
Reimer, K., and Tiemann, F.: Ber 1876, 9, 824.
Зильберман Е. Н. Реакции нитрилов с галоидоводородами и
нуклеофильными реагентами //Успехи химии. – 1962. – Т. 31. – №. 11. – С.
1309-1347.
Vilsmeier A., Haack A. Übe die Einwi kung on H logenphosphouf
Alkyl-formanilide. Eine neue Methode zur Darstellung sekundä e und e iä e p-
Alkylamino-benzaldehyde Chemische Berichte. — 1927. — Bd. 60, Nr. 1. — S.
119-122.
Übeα-H logenä he , IV. Syn hesenom ischeAldehyde mi
Dichlormethyl- lkylä he n Alf ed Rieche, H nsoss nd Eugen Höf Chemische
Berichte Volume 93, Issue 1, pages 88-94, Januar 1960.
33
СтепановаЕленаВладимировна.,Сложныеэфиры
фенолокислотфеногликозидов: Общие методы синтеза и нахождение в коре
Populustremula (осины обыкновенной). – 2014. – 22 с.
Zengming S., P. Dornan, H. A. Khan, T. K. Woo, V. M. Dong.
Mechanistic Insights into the Rhodium Catalyzed Intramolecular Ketone
Hydroacylation. J. Am. Chem. Soc., 2009, 131 (3), pp 1077–1091.
Р. Сильверстейн, Ф. Вебстер, Д. Кимл., Спектрометрическая
идентификация органических соединений., Учебники и учеб. пособ.д/
высшей школы(ВУЗы)., Бином Лаборатория знаний., 2011, 557 с.
“Трудовой кодекс Российской Федерации” от 30.12.2001 N 197-ФЗ
(ред. от 05.02.2018)
Технический регламент о безопасности средств индивидуальной
защиты[Электронныйресурс].–2009.–Режимдоступа:
http://www.gost.ru/wps/wcm/connect/6792db0046779a94aa07be8104aeacf2/Post_
Prav_24.12.2009_1213.pdf?MOD=AJPERES
ГОСТ-12.2.033-78. Рабочее место при выполнении работ стоя.
Общие эргономические требования. Введ. 01.01.1979 г. – Государственный
комитет стандартов Совета Министров СССР, 1978. – 7 с.
ГОСТ 12.0.003-2015 «Опасные и вредные производственные
факторы. Классификация»
СанПиН 2.2.4.548-96 Гигиенические требования к микроклимату
производственных помещений
СанПиН2.2.1/2.1.1.1278–03.Гигиеническиетребованияк
естественному, искусственному и совмещѐнному освещению жилых и
общественных зданий.
42
СНиП 23-05-95* Естественное и искусственное освещение.
Безопасностьжизнедеятельности.Расчѐтискусственного
освещения. Методические указания к выполнению индивидуальных заданий
для студентов дневного и заочного обучения всех направлений и
специальностей ТПУ. – Томск: Изд. ТПУ, 2008. – 20 с.
Захаров Л.Н. Техника безопасности в химической лабораториях. –
Л.: Химия, 1991. – 336 с.
ГОСТ 12.2.061-81 Общие требования безопасности к рабочим места.
ГОСТ 12.1.038-82. Электробезопасность. Предельно допустимые
уровни напряжений прикосновения и токов. Введ. 01.07.1983 г. –
Министерство здравоохранения РФ, 1983– 5 с.
123-ФЗ.Техническийрегламентотребованияхпожарной
безопасности, 2013. – 16 с.
ПНДФ12.13.1-03Методическиерекомендации.Техника
безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения).
ГН 2.2.5.3532-18 Предельно допустимые концентрации (ПДК)
вредных веществ в воздухе рабочей зоны.
.ГОСТ 12.4.011-89 ССБТ. Средства защиты работающих. Общие
требования и классификация.
СанПиН 2.1.7.1322-03 Гигиенические требования к размещению и
обезвреживанию отходов производства и потребления.
ГОСТ 17.1.3.13-86 Охрана природы (ССОП). Гидросфера. Общие
требования к охране поверхностных вод от загрязнения.
53
ГОСТ Р 22.0.01-94. Безопасность в ЧС. Основные положения. – М.:
Стандартинформ, 2016, – 8 с.
ФЗРФ № 68-ФЗ от 21.12.1994 «О защите населения и территорий от
чрезвычайных ситуаций природного и техногенного характера».

Заказать новую

Лучшие эксперты сервиса ждут твоего задания

от 5 000 ₽

Не подошла эта работа?
Закажи новую работу, сделанную по твоим требованиям

    Нажимая на кнопку, я соглашаюсь на обработку персональных данных и с правилами пользования Платформой

    Последние выполненные заказы

    Хочешь уникальную работу?

    Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!

    Вирсавия А. медицинский 1981, стоматологический, преподаватель, канди...
    4.5 (9 отзывов)
    руководитель успешно защищенных диссертаций, автор около 150 работ, в активе - оппонирование, рецензирование, написание и подготовка диссертационных работ; интересы - ... Читать все
    руководитель успешно защищенных диссертаций, автор около 150 работ, в активе - оппонирование, рецензирование, написание и подготовка диссертационных работ; интересы - медицина, биология, антропология, биогидродинамика
    #Кандидатские #Магистерские
    12 Выполненных работ
    Лидия К.
    4.5 (330 отзывов)
    Образование высшее (2009 год) педагог-психолог (УрГПУ). В 2013 году получено образование магистр психологии. Опыт преподавательской деятельности в области психологии ... Читать все
    Образование высшее (2009 год) педагог-психолог (УрГПУ). В 2013 году получено образование магистр психологии. Опыт преподавательской деятельности в области психологии и педагогики. Написание диссертаций, ВКР, курсовых и иных видов работ.
    #Кандидатские #Магистерские
    592 Выполненных работы
    Татьяна С. кандидат наук
    4.9 (298 отзывов)
    Большой опыт работы. Кандидаты химических, биологических, технических, экономических, юридических, философских наук. Участие в НИОКР, Только актуальная литература (пос... Читать все
    Большой опыт работы. Кандидаты химических, биологических, технических, экономических, юридических, философских наук. Участие в НИОКР, Только актуальная литература (поставки напрямую с издательств), доступ к библиотеке диссертаций РГБ
    #Кандидатские #Магистерские
    551 Выполненная работа
    Татьяна Б.
    4.6 (92 отзыва)
    Добрый день, работаю в сфере написания студенческих работ более 7 лет. Всегда довожу своих студентов до защиты с хорошими и отличными баллами (дипломы, магистерские ди... Читать все
    Добрый день, работаю в сфере написания студенческих работ более 7 лет. Всегда довожу своих студентов до защиты с хорошими и отличными баллами (дипломы, магистерские диссертации, курсовые работы средний балл - 4,5). Всегда на связи!
    #Кандидатские #Магистерские
    138 Выполненных работ
    Катерина В. преподаватель, кандидат наук
    4.6 (30 отзывов)
    Преподаватель одного из лучших ВУЗов страны, научный работник, редактор научного журнала, общественный деятель. Пишу все виды работ - от эссе до докторской диссертации... Читать все
    Преподаватель одного из лучших ВУЗов страны, научный работник, редактор научного журнала, общественный деятель. Пишу все виды работ - от эссе до докторской диссертации. Опыт работы 7 лет. Всегда на связи и готова прийти на помощь. Вместе удовлетворим самого требовательного научного руководителя. Возможно полное сопровождение: от статуса студента до получения научной степени.
    #Кандидатские #Магистерские
    47 Выполненных работ
    Андрей С. Тверской государственный университет 2011, математический...
    4.7 (82 отзыва)
    Учился на мат.факе ТвГУ. Любовь к математике там привили на столько, что я, похоже, никогда не перестану этим заниматься! Сейчас работаю в IT и пытаюсь найти время на... Читать все
    Учился на мат.факе ТвГУ. Любовь к математике там привили на столько, что я, похоже, никогда не перестану этим заниматься! Сейчас работаю в IT и пытаюсь найти время на продолжение диссертационной работы... Всегда готов помочь! ;)
    #Кандидатские #Магистерские
    164 Выполненных работы
    Анастасия Л. аспирант
    5 (8 отзывов)
    Работаю в сфере метрологического обеспечения. Защищаю кандидатскую диссертацию. Основной профиль: Метрология, стандартизация и сертификация. Оптико-электронное прибост... Читать все
    Работаю в сфере метрологического обеспечения. Защищаю кандидатскую диссертацию. Основной профиль: Метрология, стандартизация и сертификация. Оптико-электронное прибостроение, управление качеством
    #Кандидатские #Магистерские
    10 Выполненных работ
    Анастасия Б.
    5 (145 отзывов)
    Опыт в написании студенческих работ (дипломные работы, магистерские диссертации, повышение уникальности текста, курсовые работы, научные статьи и т.д.) по экономическо... Читать все
    Опыт в написании студенческих работ (дипломные работы, магистерские диссертации, повышение уникальности текста, курсовые работы, научные статьи и т.д.) по экономическому и гуманитарному направлениях свыше 8 лет на различных площадках.
    #Кандидатские #Магистерские
    224 Выполненных работы
    Кирилл Ч. ИНЖЭКОН 2010, экономика и управление на предприятии транс...
    4.9 (343 отзыва)
    Работы пишу, начиная с 2000 года. Огромный опыт и знания в области экономики. Закончил школу с золотой медалью. Два высших образования (техническое и экономическое). С... Читать все
    Работы пишу, начиная с 2000 года. Огромный опыт и знания в области экономики. Закончил школу с золотой медалью. Два высших образования (техническое и экономическое). Сейчас пишу диссертацию на соискание степени кандидата экономических наук.
    #Кандидатские #Магистерские
    692 Выполненных работы

    Другие учебные работы по предмету

    Математическое моделирование процесса производства автомобильных бензинов
    📅 2021 год
    🏢 Национальный исследовательский Томский политехнический университет (ТПУ)
    Модификация атактического полипропилена
    📅 2018 год
    🏢 Национальный исследовательский Томский политехнический университет (ТПУ)
    Исследование золы Северской ТЭЦ как наполнителя в серные композиционные материалы
    📅 2018 год
    🏢 Национальный исследовательский Томский политехнический университет (ТПУ)