![](https://expert-mik.ru/wp-content/themes/24author/assets/img/work/work-img.png)
Взаимодействие водорода с тонкой плёнкой Al2O3 на нанокристаллическом титане
Основные условные обозначения и сокращения………………………………………… 5
Введение ………………………………………………………………………………………………… 6
ГЛАВА 1. ПРОНИКНОВЕНИЕ И СОСТОЯНИЕ ВОДОРОДА В
МЕТАЛЛАХ …………………………………………………………………………………………. 13
1.1 Факторы, влияющие на проницаемость и растворимость водорода …. 14
1.2 Диффузия водорода в металлах и сплавах ………………………………………. 19
1.3 Взаимодействие водорода с титаном ……………………………………………… 21
1.4 Методы наводороживания металлов и сплавов ……………………………….. 23
1.5. Влияние термического и радиационного воздействия на выход водорода
из металлов ……………………………………………………………………………………….. 27
1.5.1 Влияние температуры на десорбцию водорода ……………………….. 27
1.5.2 Радиационно-стимулированная десорбция ……………………………… 29
1.6 Защитные покрытия от проникновения водорода в объём материала .. 32
1.6.1 Влияние поверхностных процессов на проникновение водорода 32
1.6.2 Покрытие на основе Al2O3 …………………………………………………….. 34
Выводы …………………………………………………………………………………………….. 36
ГЛАВА 2. ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ
ИССЛЕДОВАНИЯ ………………………………………………………………………………… 37
2.1 Постановка задачи ………………………………………………………………………… 37
2.2 Объекты исследования ………………………………………………………………….. 39
2.3 Методы насыщения водородом ……………………………………………………… 40
2.3.1 Насыщение водородом из газовой фазы при нагревании (метод
Сивертса) …………………………………………………………………………………….. 40
2.2.2 Электролитическое насыщение водородом ……………………………. 41
2.2.3 Насыщение из водородной плазмы ……………………………………….. 42
2.4 Нанесение покрытий Al2O3 методом магнетронного напыления ………. 47
2.5 Методы исследования десорбции газов ………………………………………….. 50
2.5.1 Экспериментальная установка термодесорбционной спектрометрии
«МИКМА» …………………………………………………………………………………… 50
2.5.2 Установка для изучения термо- и радиационно-стимулированного
газовыделения ……………………………………………………………………………… 52
2.6 Исследование проницаемости водорода через металлические
мембраны ………………………………………………………………………………………….. 55
2.7 Метод измерения микро- и нанотвердости ……………………………………… 57
2.8 Спектральный конфокальный комплекс Centaur UHR …………………….. 60
2.9 Метод электронной оже-спектрометрии …………………………………………. 62
2.10 Анализатор водорода RHEN602 фирма LECO ………………………………. 65
2.11 Метод вторичной-ионной масс-спектрометрии (ВИМС) ……………….. 66
Выводы …………………………………………………………………………………………….. 66
ГЛАВА 3. СРАВНЕНИЕ ДИНАМИКИ НАКОПЛЕНИЯ ВОДОРОДА В
ЗАВИСИМОСТИ ОТ СТРУКТУРЫ И МЕТОДА НАСЫЩЕНИЯ…………….. 68
3.1 Влияния параметров низкотемпературной водородной плазмы на
эффективность накопления водорода в сплаве титана ………………………….. 68
3.2 Особенности плазменного насыщения водородом нано- и
крупнокристаллических образцов сплава титана ………………………………….. 73
3.2.1 Накопление водорода в нано- и крупнокристаллических образцах
сплава титана ……………………………………………………………………………….. 74
3.2.2 Накопление дейтерия и водорода в нано- и крупнокристаллических
образцах сплава титана …………………………………………………………………. 76
3.3 Насыщение образцов нанокристаллического сплава титана из сред
разного агрегатного состояния ……………………………………………………………. 83
3.4 Исследование диффузии водорода в нано- и крупнокристаллическом
сплаве титана …………………………………………………………………………………….. 84
Выводы …………………………………………………………………………………………….. 87
ГЛАВА 4. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ВОДОРОДА С СИСТЕМОЙ «ОКСИД
АЛЮМИНИЯ НА НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОМ ТИТАНЕ» …………………… 89
4.1. Приготовление образцов и методы исследования …………………………… 89
4.2 Свойства системы Аl2O3/НКTi полученной магнетронным напылением
на подложку насыщенную и ненасыщенную водородом ………………………. 92
4.3 Особенности насыщения водородом системы Al2O3/НКTi из плазмы,
электролита и водородной атмосферы под давлением ………………………….. 99
4.4 Исследование температурного и радиационного воздействия на НКTi и
систему Al2O3/НКTi …………………………………………………………………………. 103
Выводы …………………………………………………………………………………………… 107
Заключение …………………………………………………………………………………………. 108
Список литературы ……………………………………………………………………………… 112
Основные условные обозначения и сокращения
ВАХ – вольт-амперная характеристика
ВП – водородная плазма
ВИМС – вторичная-ионная масс спектрометрия
KKTi – крупнокристаллический титан
НКTi – нанокристаллический титан
ВЧР – высокочастотный разряд
НСТР – несамостоятельный тлеющий разряд
РСГВ – радиационно-стимулированное газовыделение
РС – рамановская спектроскопия
ТД – термодесорбция
ТСГВ – термо-стимулированное газовыделение
ЭОС – электронная оже-спектроскопия
ЭСД – электронно-стимулированная десорбций
Тонкоплёночные системы «металл–диэлектрик», «металл–
полупроводник» широко используются во многих высокотехнологичных
отраслях промышленности. В частности, плёнка оксида алюминия
используется в микро- и опто-электронике, биомедицине и нейрохирургии,
солнечной энергетике и др. Во всех этих отраслях неизбежно соприкосновение
системы Аl2O3/металл с водородсодержащими средами в различных
агрегатных состояниях. Важнейшие свойства системы Аl2O3/металл
определяются границей раздела в этой системе. Поэтому важно знать
возможные изменения свойств границ раздела «плёнка–подложка» в
присутствии водорода.
С другой стороны, титан в нанокристаллическом состоянии (НКTi)
обладает рядом уникальных свойств, отличных от обычного
поликристаллического титана. В частности, НКTi обладает способностью
поглощать водород во много раз эффективнее, чем поликристаллический [1].
Поэтому НКTi может претендовать на роль накопителя (аккумулятора)
водорода в целях его хранения для нужд водородной энергетики (заметим, что
даже обычный поликристаллический титан, наряду с ванадием и палладием
рассматриваются как главные претенденты на эту роль) [2].
Есть необходимость защищать поверхность металла, соприкасающегося
с водородом, от водородного охрупчивания и коррозии при любом способе
хранения водорода. В случае металл-гидридных накопителей стоит задача
защиты от потерь водорода при самопроизвольном распаде гидридов и выходе
растворенного водорода за пределы накопителя. Обе эти задачи могут быть
решены с помощью нанесения тонких пленок на соответствующие
поверхности: на внутреннюю поверхность контейнера с водородом при его
хранении в газообразном состоянии или на внешнюю поверхность при
хранении в виде металл гидрида. В литературе имеются данные, указывающие
на то, что плёнка Al2O3 является эффективным барьером для водорода [3].
В связи с выше изложенным, в данной работе проведены исследования
взаимодействия водорода с плёнкой Al2O3, нанесённой на
нанокристаллический титан (Al2O3/НКTi) методом магнетронного
распыления. С одной стороны, пленка выступает в качестве «барьера»
препятствующей выходу водорода из НКTi, а c другой стороны влияние
защитных свойств пленки на проникновение водорода из окружающей среды
через пленку при насыщении системы Al2O3/НКTi водородом. При этом
насыщение водородом проводилось из сред разного агрегатного состояния.
Таким образом, исследования взаимодействия водорода с тонкими пленками
на функциональных и конструкционных материалах (в частности системы
Al2O3/НКTi) являются актуальными.
Степень разработанности
Взаимодействия водорода с тонкоплёночными системами является
сравнительно новой областью исследований. В тоже время, взаимодействию
водорода с металлами посвящены уже сотни монографий и обзоров.
Монографий, посвященных взаимодействию водорода с тонкоплёночными
системами, по-видимому, пока не написано. В [3] указывается, что плёнка
Al2O3 является эффективным барьером для водорода при насыщении по
методу Сивертса с давление ниже атмосферного. При этом в литературе нет
данных по взаимодействию плёнок Al2O3 с водород содержащими средами в
разных агрегатных состояниях, чему отчасти посвящена настоящая
диссертация.
В связи с этим целью настоящей работы являлось установление
закономерностей взаимодействия водорода с нанокристаллическим сплавом
титана (ВТ-6) и тонкой плёнкой Al2O3 на нанокристаллическом сплаве титана,
в том числе, в условиях облучения ускоренными электронами.
Для достижения поставленной цели в работе решались следующие
задачи:
1. Разработать методику насыщения металлов водородом из
высокочастотной водородной плазмы.
2. Разработать методику исследования выхода водорода при
одновременном нагреве и электронном облучении.
3. Исследовать закономерности насыщения образцов нано- и крупно-
кристаллического сплава титана водородом из разных агрегатных состояний
окружающей среды [электролита, газовой среды (по методу Сивертса),
низкотемературной плазмы].
4. Исследовать закономерности поведения водорода при магнетронном
нанесении покрытия оксида алюминия на насыщенный водородом
нанокристаллический сплав титана.
5. Исследовать закономерности поглощения водорода тонкоплёночной
системой «оксид алюминия на нанокристаллическом сплаве титана» при
насыщении из разных агрегатных состояний окружающей среды
6. Исследовать закономерности выхода водорода из
нанокристаллического сплава титана и из системы «оксид алюминия на
нанокристаллическом сплаве титана» при облучении электронами и при
одновременном нагреве и облучении образцов электронами.
Научная новизна работы заключается в следующем:
1. Созданы новые методики насыщения металлов водородом из
водородной плазмы и исследования выхода водорода из металлов при
одновременном нагреве и облучении ускоренными электронами.
2. Впервые установлено, что сплав титана в нанокристаллическом
состоянии поглощает водород на два порядка эффективнее, чем в
крупнокристаллическом.
3. Впервые установлено, что наиболее чистым агрегатным состоянием
(поставляющим наименьшее количество примесей в насыщаемый металл)
является высокочастотная водородная плазма.
4. Впервые установлено, что водород может поглощаться металлом
одинаково эффективно из сред разного агрегатного состояния (при
соответствующем подборе режимов насыщения), но при этом образуются
разные типы водородных ловушек.
5. Впервые установлено, что при нанесении плёнок Al2O3 на
предварительно наводороженный нанокристаллический сплав титана, водород
проникает в покрытие на толщины ~ 200 нм, а на границе «пленка-подложка»
образуются гидрокислы алюминия и титана толщиной ~100 нм.
6. Впервые установлено, что температуру извлечения водорода из
системы Al2O3/НКTi можно понизить на 200–250 °С, если их нагрев
производить в условиях облучения поверхности ускоренными до энергий
Е~30 кэВ электронами и плотностью тока в пучке J=2÷3 мкА·см-2.
7. Пленка оксида алюминия на нанокристаллическом сплаве титана
уменьшает проникновение водорода в образец от 5 до 16 раз (в зависимости от
способа насыщения); в условиях повышенного давления и температуры
(метод Сиверста) поверхность плёнки растрескивается (ширина трещин ~1
мкм), но при этом её защитные свойства сохраняются.
Теоретическая значимость работы заключается в установлении
закономерностей насыщения водородом нано- и крупнокриталлического
сплава титана ВТ-6 и системы Al2O3/НКTi из водород содержащих сред,
находящихся в разных агрегатных состояниях.
Практическая значимость работы заключается в возможности
использования результатов работы для разработки: металл-гидридных
аккумуляторов водорода, технологий извлечения водорода из металл-
гидридных аккумуляторов; технологии защитных покрытий на основе плёнок
Al2O3, препятствующих проникновению водорода из жидких и плазменных
водород содержащих сред.
Практическая значимость работы подтверждается участием в работах по
следующим темам:
1. Грант РФФИ, проект № 07-08-00300-а «Накопление и диффузия
водорода в металлах и выхода водорода из металлов в условиях воздействия
ионизирующих излучений» (2007-2009гг.).
2. Государственное задание “Наука” в рамках научного проекта № 1524.
3. Постановление Правительства РФ от 09.04.2010 N 220 “О мерах по
привлечению ведущих ученых в российские образовательные учреждения
высшего профессионального образования”. Направление научных
исследований – “Технология водородной энергетики”. Договор №
11.G34.31.0003 от 30 ноября 2010 г.
Методология и методы исследования
В качестве объектов исследования по накоплению водорода
использовались образцы сплава титана марки ВТ6 (Ti–6Al–4V) в нано- и
крупнокристаллическом состоянии (НК и КК) размером 1050,1 мм3. Титан
сплава марки ВТ6 в НК состоянии получен методом равноканального
углового прессования (восемь проходов при 300–400 С) и процессом
холодной деформации (до 75%) сочетающим предварительное насыщение
водородом и горячую пластическую деформацию со средним размер зерна
~100 нм (средний размер зерна в КК образцах ~10 мкм).
Методы насыщения водородом: электролитическое; из газовой
водородной атмосферы при повышенном давлении и температуре (метод
Сивертса); из водородной плазмы 2-х типов, различающихся способом её
возбуждения. Нанесение пленок производилось методом магнетронного
реактивного распыления.
Методы исследования: термо- и радиационно-стимулированное
газовыделение, вторично-ионная масс-спектрометрия, электронная оже-
спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния света, измерение
коэффициента диффузии водорода in-situ методом мембраны, газовая масс-
спектрометрия, анализатор водорода фирмы RHEN-602 фирмы «LECO»,
нанотвердомар NanoHardnessTester” фирмы CSEM .
Положения, выносимые на защиту:
1. Внедрение водорода из сред разного агрегатного состояния (жидкость,
газ, плазма) сопровождается созданием разных (по энергии связи водорода)
водородных ловушек. Эффективность поглощения водорода
нанокристаллическим сплавом титана более чем на два порядка превышает
эффективность поглощения крупнокристаллическим при насыщении в
высокочастотной водородной плазме.
2. В процессе магнетронного нанесения плёнок оксида алюминия на
образцы нанокристаллического сплава титана, предварительно насыщенные
водородом, происходит проникновение водорода из образцов вглубь плёнок;
при этом вблизи границы раздела «плёнка–подложка» со стороны плёнки
формируются химические соединения ‒ гидроокислы алюминия и титана
(d~100 нм); проникновение водорода в плёнку не превышает ~200 нм;
3. Пленка оксида алюминия на нанокристаллическом сплаве титана
уменьшает проникновение водорода в образец от 5 до 16 раз (в зависимости от
способа насыщения); в условиях повышенного давления и температуры
(метод Сиверста) поверхность плёнки растрескивается (ширина трещин ~1
мкм), но при этом её защитные свойства частично сохраняются.
4. При нагреве в условиях облучения поверхности ускоренными до
энергий Е~30 кэВ электронами при плотности тока в пучке J=2÷3 мкА·см-2
пленка Al2O3 в 4‒5 раз уменьшает выход водорода из нанокристаллического
сплава титана; температура извлечения водорода понижается на 200–250 °С в
условиях радиационного воздействия (независимо от наличия пленки Al2O3).
Достоверность представленных результатов обеспечивается
использованием комплекса современных исследовательских
взаимодополняющих методов. Сравнением и анализом полученных
результатов с данными полученными другими авторами и другими методами.
Апробация работы. Материалы диссертации представлены на
Международных и Всероссийских конференциях и семинарах:
Международная конференция «Взаимодействие ионов с поверхностью»; ХХ
(Звенигород, 2011) и ХХI (Ярославль, 2013); Всероссийском конкурсе
научно-исследовательских работ студентов и аспирантов в области
физических наук в рамках Всероссийского фестиваля науки (Томск, 2011);
представление и презентация проекта «Технологии водородной энергетики»
на IV Международной выставке «Перспективные технологии XXI века» в
рамках 3-его Международного форума по интеллектуальной собственности
«Expopriority’2011» (Москва, 2011); 1st and 2nd International Congress on
Advances in Applied Physics and Materials Science, (Antalya, 2011, 2013);
Всероссийская конференция с элементами научной школы для молодежи
«Современные проблемы технической физики» (Томск, 2011); VIII, IX, X и ХI
Международные конференции студентов и молодых ученых «Перспективы
развития фундаментальных наук» (Томск, 2011 – 2014); представление в
стендовой экспозиции проекта «Технологии водородной энергетики» в
рамках выставочного стенда Hannover Messe 2012 (Ганновер, 2012); 41st
International Conference on Metallurgical Coatings and Thin Films (ICMCTF,
USA, SanDiego, 2014).
Личный вклад автора. Заключается в написании литературного обзора
по теме диссертации, в совместной с научным руководителем постановке
задач диссертации, проведении экспериментов, обработке экспериментальных
данных, формулировании выводов и положений, выносимых на защиту,
написании статей, выступлении на семинарах и международных
конференциях.
Публикации. Основные результаты диссертационной работы
опубликованы в 8 статьях рекомендованных ВАК России, 10 статьях в
журналах входящих в базу данных SCOPUS.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения,
четырех глав, заключения и списка цитируемой литературы. Объем
диссертации составляет 122 страницы, включая 41 рисунок, 8 таблиц и список
литературы из 112 наименования.
В данной работе проведены исследования взаимодействия водорода с
плёнкой Al2O3 нанесённой на нанокристаллический титан (Al2O3/НКTi)
методом магнетронного распыления. Показано, что данная пленка выступает в
качестве «барьера» препятствующему выходу водорода из НКTi, и в тоже
время проявляет защитные свойств по проникновению водорода из
водородной плазмы и электролитического насыщения через пленку системы
Al2O3/НКTi.
Проведенный комплекс исследований позволяет выделить следующие
основные результаты работы.
1. Создана экспериментальная методика эффективного накопления
водорода в металлах (отработана на НК и КК образцах титана) в
низкотемпературной плазме высокочастотного разряда с одновременной
диагностикой плазмы.
2. Создана методика исследования радиационно-стимулированного выхода
газов в вакуум при облучении поверхности металлов ускоренными (от 100 эв
до 50 кэВ) электронами при одновременном нагреве (в диапазоне 20–800 °С)
образцов. Для этого разработаны и изготовлены дополнительные вакуумные
устройства в установке для исследования радиационного и термического
выделения газов из неорганических материалов кафедры общей физики НИ
ТПУ.
3. Эффективность поглощения водорода в нанокристаллическом
состоянии сплава Ti–6Al–4V более чем на два порядка превышает
эффективность поглощения крупнокристаллическим при насыщении в плазме
высокочастотного разряда, что связано с большой развитостью границ зерен и
способностью НК титана создавать большое количество зернограничных
гидридов.
4. Эффективность насыщения водородом образцов титана в
высокочастотной водородной плазме, созданной в кварцевом реакторе, растёт
с ростом мощности поглощенного плазмой высокочастотного излучения
вплоть до значений 200 Вт. Более высокие мощности разряды ведут к
модификации поверхности и обогащению кислородом с образованием О–Н
связей. При этом кислород выделяется из стенок кварцевого реактора под
воздействием ВЧ-излучения.
5. Эффективность насыщения титана водородом и состояние
водорода в образцах (тип ловушек) существенно зависят от агрегатного
состояния среды, из которой происходит насыщение, и параметров этой
среды, так при плазменном внедрении в образцы нанокристаллического
титана от потенциала плазмы относительно образца, плотности, зарядового
состава и температура плазмы.
6. Температуру извлечения водорода из металлогидридных
аккумуляторов можно понизить на 200–250 °С, если их нагревать в условиях
облучения поверхности ускоренными до энергий Е~30 кэВ электронами при
плотности тока в пучке J = 2–3 мкА ⋅см–2.
7. Эффективным способом насыщения водорода из плазмы в объём
образца является ситуация, когда на поверхность образца поступают ионы
плазмы с тепловыми энергиями. В условиях, когда ионы плазмы ускоряются
до энергий ~100 эВ/атом, внедрение водорода ограничивается
приповерхностной областью из-за создания поверхностных радиационных
дефектов, которые являются эффективными ловушками водорода.
Создаваемый при этом гидридный слой препятствует проникновению
водорода в объем образца.
8. Эффективный коэффициент диффузии водорода измеренный in-situ
методом мембраны в НК титане Ti–6Al–4V (1·10–14 м2/с) более, чем в 3 раза
ниже, чем в КК титане (3,2·10–14 м2/с), при этом, содержание водорода в НК
мембране после проведения эксперимента оказывается 2,5 раз выше, чем в КК
мембране. Таким образом, различия в величинах коэффициента диффузии в
НК и КК мембранах, измеренных данным методом, объясняются большей
эффективностью захвата атомов водорода из потока водорода, пересекающего
НК мембрану.
9. При нанесении плёнок оксида алюминия магнетронным
напылением на образцы НК титана, предварительно насыщенные водородом
происходит проникновение водорода из образцов вглубь плёнок. Эта
проникновение ограничивается областью вблизи границы раздела “плёнка–
положка” (затрагивает ~ 200 нм плёнки) и приводит к формированию
гидроокислов алюминия и титана.
Благодарности
В заключении автор выражает благодарность научному руководителю
доктору физико-математических наук, профессору кафедры общей физики
НИ ТПУ Никитникову Николаю Николаевичу, а также сотрудникам кафедры
общей физики НИ ТПУ, в особенности профессору Тюрину Ю.И., профессору
Чернову И.П., заведующему кафедры общей физики Лидеру А.М., а так же
Кудиярову В.Н., Шулепову И.А. и Степановой Е.Н. за помощь в проведении
экспериментов и обсуждении экспериментальных данных. Отдельная
благодарность выражается сотруднику кафедры экспериментальной физики
НИ ТПУ Юрьеву Ю. Н. за помощь в напылении пленок. Автор благодарит
сотрудников НИЯУ «МИФИ» Беграмбекова Л.Б., Садовского Я.А. за помощь
в проведении эксперимента по насыщению в водородной плазме НСТР и
исследованию термодесорбции изотопов водорода.
1. Грабовецкая Г.П., Никитенков Н.Н., Мишин И.П., Душкин И.В., Степанова
Е.Н., Сыпченко В.С.. Диффузия водорода в субмикрокристаллическом
титане// Известия Томского политехнического университета, 2013. – Т. 322
– №2. – С. 55 – 59.
2. Тарасов Б.П., Бурнашева В.В., Лотоцкий М.В., Яртысь В.А. Методы
хранения водорода и возможности использования металлогидридов //
Международныйнаучныйжурнал«Альтернативнаяэнергетикаи
экология», 2005. – №. 12(32). – С. 14–37.
3. Yamada-Takamura Y, Koch F, Maier H, Bolt H. Hydrogen permeation barrier
performance characterization of vapor deposited amorphous aluminum oxide
filmsusingcolorationoftungstenoxide//SurfaceandCoatings
Technology.2002. – №153. – Р. 114-118.
4. Гельд П.В., Рябов Р.А. Водород в металлах и сплавах. – М: «Металлургия»,
1974. –272 с.
5. Галактионова Н.А. Водород в металлах. – М:Металлургиздат,1967 г. –
302с.
6. Гутцов Н.Т. Труды научно-технического общества черной металлургии. –
М.: Металлургиздат, 1955. – Т. 4.– 105 с.
7. Баумбах Х., КренигМ.,Тюрин Ю.И., Чернов И.П., Черданцев
Ю.П.Неравновесные система металл-водород. Титан, нержавеющая сталь.
Томск: Изд-во Томского гос. ун-та. 2002. – 350 с.
8. Меркулова Г. А.Металловедение и термическая обработка цветных
сплавов: учеб.пособие. Красноярск: Сиб. федер. ун-т, 2008. – 312 с.
9. Бокрис Дж.О. Кинетика электрических процессов. – «Некоторые проблемы
современной электрохимии». – М: ИЛ, 1958, – С. 209 – 321.
10. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: «Химия», 1967. – 856 с.
11. Матысина З.А., Щур Д. В. Водород и твердофазные превращения в
металлах, сплавах и фуллеритах. – Д.: 2002. – 420 с.
12. Mintz M.H., Bloch J. A kinetics model for hydrogen-metal reactions controlled
by a phase transformation step // J. Ghem. Physics. – 1983. – V. 78, – № 11. – P.
6569 – 6583.
13. Гельд П.В., Рябов Р.А., Кодес Е.С. Водород и несовершенства структуры
металла. – М: «Металлургия», 1979. – 221 с.
14. Карненко Г.В., Крипякевич Р.П. Влияние водорода на свойства стали. – М:
Металлургия, 1962. – 198 с.
15. Besenbacher F., Bottiger J., Myers S.M. Defect trapping of ion-implanted
deuterium in nickel. J.Appl.Phys.:1982. – V.53, – P. 3536 – 3546.
16. Thomas B. Hydrogen Effects in Metals. Ed. Bernstein I.М., Thompson А.W.
Met. Soc. AIME, 1981. – Р. 77 – 85.
17. Швед М.М. Измерение эксплуатационных свойств железа и стали под
давлением водорода. Киев: Наукова думка, 1985. – 120 с.
18. Сыпченко В.С., Никитенков Н.Н., Сигфуссон Т.И., Тюрин Ю.И.,
Кудрявцева Е.Н., Хашхаш А.М., Чернов И.П., Хоружий В.Д. Особенности
накопления водорода в металлах при насыщении в плазме, электролите и в
водородной атмосфере под давлением // Известия РАН. Серия физическая
– М. 2012. – Т.76 – №6. – С. 794 – 797
19. Кудияров В.Н., Лидер А.М., Пушилина Н.С., Кренинг Х.В. Особенности
распределения водорода в титане ВТ1-0 в зависимости от способа
насыщения:электролитическимспособомиметодомСивертса//
Альтернативная энергетика и экология, 2012.– №. 11.– С. 10-15.
20. Winkler A., Rendulic К D. Adsorption kinetics for hydrogen adsorption on
nickel and coadsorption of hydrogen and oxygen // Ibid. 1982. – V. 118. –№ 1/2.
– P. 19 –31.
21. Андриевский Р.А. Материаловедение гидридов. М: Металлургия, 1986. –
128 с.
22. Гапонцев А.В., Кондратьев В.В. Диффузия водорода в неупорядоченных
металлах и сплавах// Успехи физических наук. 2003. – Т. 173. – №10. – С.
1107 – 1129.
23. Сыпченко В.С., Никитенков Н.Н., Кудрявцева Е.Н., и др. Особенности
плазменного насыщения нанокристаллических и крупно-кристаллических
образцов титана водородом и дейтерием // Известия РАН. Серия
физическая – М. 2012. – Т.76 – №6. – С. 803– 806
24. Степанова Е.Н., Грабовецкая Г.П., Мишин И.П., Сыпченко В.С.,
Мельникова Т.Н., Мазыкин А.А. Формирование ультрамелкозернистого
состояния в сплаве Zr–1Nb методом, сочетающим обратимое легирование
водородом и горячую пластическую деформацию // Известия высших
учебных заведений «Физика», 2014. – Т. 57. – № 11/2. – С. 140-145.
25. Колобов Ю.Р., Валиев Р.З., Грабовецкая Г.П. и др. Зернограничная
диффузия и свойства наноструктурных материалов. Новосибирск. Наука. –
2001. – 232 с.
26. Schlapbach L. Ed. Hydrogen in Intermetallic Compounds // Topics in Applied
Physics. – Berlin: Springer-Verlag, 1992. – V. 67.–Р. 197.
27. Гапонцев А. В. Анализ процессов диффузии водорода в металлах и сплавах
с кристаллическим беспорядком: автореф. дис. канд. ф.-м. н. –
Екатеринбург, 2003.– 24 с.
28. Вудраф Д., Делчар Т. Современные методы исследования поверхности. –
М: Мир, 1989. – 564 с.
29. Оура К., Лифшиц В. Г., Саранин А. А., Зотов А. В., Катаяма М. Введение в
физику поверхности. – М: Наука, 2006. – 490 с.
30. Фелдман Л., Майер Д. Основы анализа поверхности и тонких пленок. Пер.
с англ. – М.: Мир, 1989. – 344 с.
31. Хашхаш А.М. Исследование поведения водорода в нержавеющей стали
при температурном и радиационном воздействии: автореф. дис. канд. техн.
наук. – Томск, 2010. – 19 с.
32. Horvath J. Diffusion in nanocrystalline materials // Defects and Diffusion, 1989.
– Р. 66-69.
33. Nikitenkov N.N., Tyurin Yu.I., Sigfusson T.I., Kudryavtseva E.N., Sypchenko
V.S., Dushkin I.V., Khoruzhii V.D., Grabovetskaya G.P., Stepanova E.N.,
Chistyakova N.V. Features of the Plasma Saturation of Nanocrystalline and
Coarse-Crystalline Titanium Samples with Hydrogen and Deuterium// Bulletin
of the Russian Academy of Sciences. Physics, 2012. – V.76. –№.6. – p. 803–
806.
34. Valiev R.Z., Korznikov A.V., Mulyukov R.R. Structure and Properties of
Ultrafine-Grained Materials Produced by Severe Plastic Deformation. Mater. Sci.
Eng. A168:1993. – Р. 141–148.
35. Клоцман С.M. Диффузия в нанокристаллических материалах / С.М.
Клоцман // ФММ: 1993. – Т. 75. – № 4. – С. 5 – 18.
36. Лариков Л.Н. Диффузионные процессы в нанокристаллических материалах
// Металлофизика и новейшие технологии, 1995. – Т. 17. – №1.Т.17, – С. 3
– 31.
37. Андриевский Р.А., Глезер А.М. Физ. мет.и металловедение. 1999. Т. 88. №
1. С. 50–73. – 200. – Т.89. – № 1. – С. 91–112.
38. Kirchheim R., Sommer F., Schluckebier G. Hydrogen in amorphous metals I //
Acta Metal, 1982. – V.30. – №6. – P.1058 –1068.
39. Jaggy F, Kieninger W, Kirchheim R, in Metal-Hydrogen Systems. Munchen: R.
Oldenbourg-Verlag, 1988. – V.1. – Р. 431
40. Hirscher M., Mössinger J, Kronmüller H. Diffusion of hydrogen in
heterogeneous systems. Mater. 1995. –Т6. – 635 р.
41. Zou J. X. , Grosdidier T., Chuang K. , Dong Z. Mechanisms of nanostructure
and metastable phase formations in the surface melted layers of a HCPEB-
treated D2 steel // ActaMaterialia, 2006. – V. 54. – №. 20. – Р. 5409 –5419.
42. Вяткин А., Престинг Х., Старков В., Коениг С., Конле И., Кениг У.
Палладиевая мембрана на основе макропористого кремния для сепарации
водорода из топливной смеси в процессе риформинга // Альтернативная
энергетика и экология, 2004. – № 3. – С. 46 – 49.
43. Черданцев Ю.П., Чернов И.П., Тюрин Ю.И.. Методы исследования систем
металл-водород: учебное пособие. – Томск: Изд-во ТПУ, 2008. – 286 с.
44. Реми Г. Курс неорганической химии. М: Мир, – 1972. Т. 1(2). – 824 с.
45. Мартыненко Ю.В. Взаимодействие плазмы с поверхностями // Итоги науки
и техники. Сер. Физика плазмы, 1982. – Т. 3. – С. 119 – 175.
46. Мартыненко Ю.В., Рязанов А.И., Фирсов О.Б., Явлинский Ю.Н.
Взаимодействие атомных частиц с твердым телом // Вопросы теории
физики плазмы. 1983. – Вып. 42. – С. 205 – 266.
47. Mintz M.H., Bloch J. A kinetics model for hydrogen-metal reactions controlled
by a phase transformation step fi J Ghem Physics. – 1983.– V. 78.№ 11. –P.
6569 – 6583.
48. Взаимодействие водорода с металлами/под ред. А.П.Захарова/. – М: Наука,
1987. – 295 с.
49. Белоус В.А., Лапшин В.И., Марченко И.Г., Неклюдов И.М. Радиационные
технологии модификации поверхности. Ионная очистка и высокодозовая
имплантация // ФИП. 2003. – Т 1. – № 1. – С 40–48
50. ЧерновИ.П.,КоротеевЮ.М.//Поверхность.Рентгеновские
синхротронные и нейтронные исследования. – 2006. – № 3. – С.51-57.
51. Физическое материаловедение. В 7 томах. Том 4. Физические основы
прочности.Радиационнаяфизикатвердоготела.Компьютерное
моделирование / под ред. Калин Б.А/ – М.: МИФИ, 2008. – 696 c .
52. Тюрин Ю.И., Чернов И.П., Баумбах Х., Кренинг М., Радиационно-
стимулированный выход водорода из металлов. Томск. Изд-во Том. Ун-та,
2000. – 264 с.
53. Чернов И. П., Мамонтов А. П., Тюрин Ю. И.Миграцияводорода в стали и
сплавах, стимулированная ионизирующим излучением//Изв. ВУЗов. 1994.
– №11. – С. 72 – 79.
54. Sypchenko V. S., Nikitenkov N. N., Tyurin Yu. I., Dushkin I. V., Kiseleva E. S.,
Yur’ev Yu. N. Studying the Effects of Temperature and Radiation on the AlxO1–
x/TiNCSystem // Bulletin of the Russian Academy of Sciences. Physics, 2014.–
V. 78. –№. 6. –p. 540–543.
55. Беграмбеков Л.Б. Процессы в твердом теле под действием ионного и
плазменного облучения: Учебное пособие. – М: МИФИ, 2008. – 196 с.
56. Степанова Е.Н., Грабовецкая Г.П., Мишин И.П., Сыпченко В.С.,
Мельникова Т.Н., Мазыкин А.А. Формирование ультрамелкозернистого
состояния в сплаве Zr–1Nb методом, сочетающим обратимое легирование
водородом и горячую пластическую деформацию // Известия высших
учебных заведений «Физика». 2014. – Т. 57. – № 11/2. – с. 140 – 145.
57. Тюрин Ю.И., Смекалина Т.В. Радиационно-стимулированный выход
водорода из металлов и сплавов. // Доклады Всероссийской научно-
технической конференции «Приоритетные направления развития науки и
технологий». Изд-во ТулГУ, Тула, 2007. – С.190-192
58. Кудияров В. Н., Тимченко Н.А., Зубавичус Я.В., Лидер А.М. Исследование
формирования в титановом сплаве ВТ1-0 гидридных фаз при насыщении
водородом из газовой среды методом коротковолновой дифракции
синхротронного излучения // Известия вузов. Физика. 2013.– Т. 56.– №.
11/3. –C. 48 – 52.
59. Амаев А.Д., Крюков А.М. и др. Исследование механических свойств
облученных в реакторах АЭС образцов материалов корпусов ВВЭР //
ВАНТ, Сер. Атомная энергия, 1984. – Т.57. – Вып. 3. – с. 165 – 167.
60. Арчаков Ю.И. Водородная коррозия стали. – Металлургия: 1985. – 192 с.
61. Займовский А.С., Никулина А.В., Решетников Ф.Г. Циркониевые сплавы в
атомной энергетике. – М: Энергоатомиздат. 1981. – 232 с.
62. Разработка и выбор состава коррозионно-стойкого в водородосодержащих
средах покрытия для легкоокисляющихся материалов. Техническийотчет.
Москва, НПЦ «ИНТЕКО» ГП «КраснаяЗвезда». 2002. –с. 52.
63. Mintz М.Н., Bloch J. Evaluation of the kinetics and mechanisms of hydriding
reactions U Progress in Solid State Chemistry. – 1985. – V. 16. №3.– P 163 –
194.
64. Fromhold A T. Theory of metal oxidation. Fundamentals. North-Holland, 1976.
– V. 1. – 269 p.
65. Mueller W.M., Blackledge J.P., Libowitz G.G. Metal hydrides. New York –
London: Academic Press, 1968. – 368 p.
66. Mintz М.Н., Bloch J. kinetics and mechanism of the U-H reaction // Ibid. 1981.
– V.81. – №2. – P. 301 – 308
67. Roberts R.M., Elleman T.S, Ralmour I. H, Verghese K. Hydrogen permeability
of sintered aluminum oxide. J. Am. Ceram. Soc. 1979. – V. 62. –р.
68. Forcey K.S., Ross D.K., Wu C.H. The formation of hydrogen permeation
barriers on steels by alumnising // J Nucl Mater, 1991. – V.182. – P. 36 – 51.
69. Perujo A., Forcey K.S., Sample T. Reduction of deuterium permeation through
DIN 1.4914 stainless steel (MANET) by plasma-spray deposited aluminum. J
Nucl Mater 1993. – V.207. – P. 86 – 91.
70. Murray G.T., Bouffard J.P., Briggs D. Retardation of hydrogen embrittlement of
17-4 PH stainless steels by nonmetallic surface layers. // Metall Trans A, 1987. –
V. 18. – P. 162– 164.
71. SongR.H,PyunS.Hydrogenpermeationthroughabilayerof
Fe/electrodeposited Ni. J Electrochemical Soc, 1990. – V137. – р. 1051 – 1056.
72. Song R.G. Hydrogen permeation resistance of plasmasprayed Al2O3 and Al2O3
wt.% TiO2 ceramic coatings on austenitic stainless steel // Surf Coat Technol,
2003. – V. 168. – P. 191 – 194.
73. Fukai T, Matsumoto K. Surface modification effects on hydrogen permeation in
high- temperature, high-pressure, hydrogen-hydrogen sulfide environment //
Corrison, 1994. – V. 50. – P. 522 – 530.
74. Perujo A, Serra E, Kolbe H, Sample T. Hydrogen permeation rate reduction by
post-oxidation of aluminide coating on DIN 1.4914 martensitic steel (MANET)
// J Nucl Mater, 1996. – P. 233 – 237.
75. Yamabe J, Matsumoto T, Matsuoka S, Murakami Yа. New mechanism in
hydrogen-enhanced fatigue crack growth behavior of a 1900-mpa-class high-
strength steel // Int J Fract, 2012. – V. 177. – P.141 –162.
76. Sokhi R.S., Forcey K.S., Ross D.K., Earwaker L.G. Investigation of aluminum
steel as a barrier to tritium using acceleratorbased and hydrogen permeation
techniques // Nucl Instrum Methods Phys Res, 1989. – V. 40. – P. 780 – 784.
77. Shan C, Wu A, Li Y, Zhao Z, Chen Q, Huang Q, et al. The behavior of
diffusion and permeation of tritium through 316L stainless steel with coating of
TiC, TiN and TiC. J // Nucl Mater, 1992. – V. 191. – P.221 – 225.
78. Hollenberg G.W., Simonen E.P., Kalinin G, Terlain A. Tritium/hydrogen barrier
development // Fusion Eng Des.,1995. – V.28. – P. 190 – 208.
79. Takano N, Murakami Y, Terasaki F. Hydrogen diffusion in a thin film of Pd, Ni
and Cu deposited on iron // Scr Metall Mater, 1995. – V32, – P. 401 – 406.
80. Serra E, Benamati G, Ogorodnikova OV. Hydrogen isotopes transport
parameters in fusion reactor materials // J Nucl Mater, 1998. – V. 255. – P. 105 –
115.
81. Serra E, Glasbrenner H, Perujo A. Hot-dip aluminium deposit as a permeation
barrier for MANET steel // Fusion Eng Des., 1998. – V.41. – P. 149 – 155.
82. Blach T.P., Grey E. MacA. Sieverts apparatus and methodology for accurate
determination of hydrogen uptake by light-atom hosts // Jornal of alloys and
Compounds. – 2007. – V. 446-447. – P. 692 –697
83. Evard E.A., Gabis I.E. A. P. Voyt. Study of the kinetics of hydrogen sorption
and desorption from titanium // Jornal of Allays and Compounds, 2005. – V. 404
– P. 335 – 338.
84. Кудияров В.Н., Лидер А.М. Изучение процессов сорбции и десорбции
водородаприпомощиавтоматизированногокомплекса
«GasReactionController» // Фундаментальные исследования, 2013. – №10. –
С 3466–3471.
85. Давыденко В.И., Иванов А.А., Вайсен Г. Экспериментальные методы
диагностики плазмы. Новосибирск, 1999. – С 148.
86. Лебедев Ю. А. Электрические зонды в плазме пониженного давления.
[Электронныйресурс].–Режимдоступа:
http://plasma.karelia.ru/pub/fntp/Lebedev.pdf . свободный – Загл. с экрана.
87. Ананьин П.С., Баинов Д.Д., Косицын Л.Г., Кривобоков В.П. ,Легостаев
В.Н., Юдаков С.В. Плазменная установка для нанесения покрытий на
поверхность твердых тел «Яшма-2». // Приборы и техника эксперимента,
2004. – №4. –С.137 – 141.
88. Якименко Л.М., Модылевская И.Д., Ткачек З.А. Электролиз воды.
«Химия». М: Химия, 1977. – 264 с.
89. Mintz M.H., Bloch J. A kinetics model for hydrogen-metal reactions controlled
by a phase transformation step // J. Ghem. Physics, 1983. –V. 78, N 11. – P.
6569 – 6583.
90. Pick M.A., Sonnenberg K. A model for atomic hydrogen-metal interactions –
application to recycling, recombination and permeation // J. Nucl. Mater, 1985. –
V.131. –№ 2. – P. 208-220.
91. Айрапетов А.А., Беграмбеков Л.Б., Вергазов С.В. и др.. Захват и удержание
кислорода и дейтерия в углеграфитовом композите при облучении в
дейтериевой плазме с примесью кислорода // Вопросы атомной науки и
техники. Сер. Термоядерный синтез, 2009. –Вып. 3. – С. 25 – 29.
92. Садовский Я. А. Газообмен между водородной плазмой с примесью
кислорода и поверхностью нержавеющей стали: дис.канд. ф.-м. наук. – М.,
2011. – 117 с.
93. Сыпченко В.С., Никитенков Н.Н., Тюрин Ю.И., Хоружий В.Д., Сигфуссон
Т.И. Исследование влияния параметров низкотемпературной водородной
плазмы на эффективность насыщения материалов водородом // Известия
высших учебных заведений «Физика». 2014, – Т. 57. – № 11/3. – с. 110 –
116.
94. Никитенков Н.Н., Хоружий В.Д., Хашхаш А.М., Чернов И.П., Тюрин Ю.И.
Термостимулированная десорбция из образцов, насыщенных атомарным и
молекулярным водородом // Труды ХIХ Междунар. конф. Взаимодействие
ионов с поверхность. ВИП-2009, Звенигород, 2009. М: 2009, Т.1. – С. 152–
154.
95. Nikitenkov N.N., Hashhash A.M., Shoulepov I.A., Khoruzhii V.D., Tyurin Yu.I.,
Chernov I.P., Kudryavtseva E. N. A Plant for Study Radiation and Thermal
Desorption of Gases from Inorganic Materials // Instruments and Experimental
Techniques, 2009. – V. 52. – № 6. –Р. 865-870.
96. Никитенков Н.Н., ШулеповИ.А., Степанов И.Б.,Тупикова О.С.
Исследование твёрдости поверхности материалов: учебное пособие / Томск:
Изд-во ТПУ, 2013. – 139 с.
97. Шугуров А.Р., Панин А.В., Оскомов К.В. Особенности определения
механических характеристик тонких пленок методом наноиндентирования
// Физика твердого тела, 2008. – Т. 50. – № 1. – С. 45 – 49
98. ГоловинЮ.И.Наноиндентированиеимеговозможности.М.:
Машиностроение, 2009. – 312 с.
99. Головин Ю.И. Наноиндентирование как средство комплексной оценки
физико-механических свойств материалов и субмикрообъектов // Заводская
лаборатория. Диагностика материалов, 2009. – Т. 75. – № 1. – С. 45 – 59.
100. Nano Scan Technology. [Электронный ресурс]. – Режим доступа:
http://www.nanoscantech.com/, свободный. – Загл. с экрана.
101. Хасанов О.Л., Шулепов И.А., Полисадова В.В., Качаев А.А., Двилис
Э.С., Бикбаева З.Г.. Оже-спектроскопия механоактивированных порошков
диборида циркония // Известия Томского политехнического университета,
2011. – Т. 318. – № 2 – С. 131-136
102. RHEN602. Определение общего и поверхностного водорода методом
плавления в атмосфере инертного газа. [Электронный ресурс]. – Режим
доступа: http://ru.leco-europe.com/product/rhen602/ , свободный. – Загл. с
экрана.
103. Кузнецов П. В. Сканирующая зондовая микроскопия поверхности
твердых тел и связанные с ней технологии. Томск: Изд-во ТПУ, 2008. – 122
с.
104. Миронов В. Л. Основы сканирующей зондовой микроскопии. – г.
Нижний Новгород, 2004. – 110 с.
105. Тюрин Ю.И., Семенов А.М., Никитенков Н.Н. Высоковакуумный метод
измерения коэффициентов диффузии легких изотопов в металлах in situ //
Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования,
2004. – № 5. – С. 90–93.
106. Бекман И. Н. Мембраны в медицине. [Электронный ресурс]. –. Режим
доступа: http://profbeckman.narod.ru/MedMemb.htm. свободный – Загл. с
экрана.
107. Баранов В.П. Определение эффективных коэффициентов диффузии
водорода в деформированных высокопрочных сталях. // Современные
проблемы науки и образования, 2007. –№1. – С. 38–41.
108. Мельникова E.H., Грабовецкая Г.П. Эволюция структурно-фазового
состояниятитановогосплаваTi-6A1-4Vвкрупнозернистоми
субмикрокристаллическом состоянии в процессе наводораживания // IV
Международная конференция студентов и молодых ученых «Перспективы
развития фундаментальных наук»: сборник трудов. Томск: Изд.-во ТПУ,
2007. – С. 66– 68.
109. Бурнышев И.Н., Калюжный Д.Г. О катодном наводороживании титана //
Химическая физика и мезоскопия. 2014. – Т. 16. – № 2. – С. 250–256.
110. Муратова Е. Н. Искусственно и естественно упорядоченные микро- и
наноразмерные капиллярные мембраны на основеанодного оксида
алюминия: дисс. канд. тех. наук. – Санкт-Петербург, 2014 г. – 118 c
111. Xiao-Hong G., Guang-Hao Ch., Chii Sh.. ATR-FTIR and XPS study on the
structure of complexes formed upon the adsorption of simple organic acids on
aluminum hydroxide J. Environ. Sci., 2007. –V19. – P. 438.
112. Такурис С.Я. Диффузия водорода через различные оксиды переходных
металлов: дис. канд. хим. наук. – Рига, 1983. – 161 с.
![](https://expert-mik.ru/wp-content/themes/24author/assets/img/signup-document.png)
Помогаем с подготовкой сопроводительных документов
Хочешь уникальную работу?
Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!