Инверсионно-вольтамперометрическое определение родия в минеральном сырье на модифицированных свинцом графитовых электродах
Введение….………………………….……………………………………………… 5
Глава 1. Литературный обзор
1.1. Разложение минерального сырья, содержащего платиновые металлы…….. 11
1.1.1. Оптимальная навеска пробы для определения платиновых металлов в
минеральном сырье…………………………………………………………………. 12
1.1.2. Разложение (вскрытие) пробы……………………………………………….. 13
1.1.3. Примеры методик разложения минерального сырья при определении
платиновых металлов в минеральном сырье…………………………………….… 19
1.2. Выделение родия из сложной матрицы после разложения пробы……….….. 21
1.3. Особенности определение родия методом инверсионной
вольтамперометрии………………………………………………………………….. 26
1.4. Постановка задач исследования……………………………………………….. 34
Глава 2. Аппаратура и методика проведения эксперимента
2.1. Приборы и электроды……………………………………………………….…. 35
2.2. Реактивы и посуда………………………………………………………….….. 36
2.3. Приготовление растворов……………………………………………………… 36
Глава 3. Электроокисление компонентов бинарной системы свинец-родий с
поверхности графитовых электродов
3.1. Электроокисление свинца в хлоридных средах с поверхности графитовых
электродов…………………………………………………………………………… 38
3.2. Электроокисление бинарной системы свинец-родий…………………….…. 40
3.3. Оценка фазовой структуры электролитического осадка свинец-родий……. 45
3.4. Оценка поверхности электролитических осадков родия……………….…… 53
Глава 4. Определение ионов родия (III)методом инверсионной
вольтамперометрии в минеральном сырье на модифицированном свином
графитовом электроде
4.1 Возможность определения ионов родия (III) методом инверсионной
вольтамперометрии по пику селективного электроокисления свинца из ИМС
Pb2Rh…………………………………………………………………………………. 58
4.1.1 Расчет предела обнаружения, нижнего предела количественного
определения и оценка правильности методики…………………………………… 60
4.2. Исследование мешающего влияния ионов благородных металлов и ионов
меди (II) на ИВ-определение ионов родия (III)…………………………………… 62
4.2.1. Влияние ионов золота (III)……………………………………………….….. 62
4.2.2. Влияние ионов палладия (II)………………………………………………… 64
4.2.3. Влияние ионов платины (II, IV)……………………………………………… 66
4.2.4. Влияние ионов меди (II)……………………………………………………… 68
4.3. Характеристика объектов исследования………………………………………. 69
4.4. Методика пробоподготовки для ИВ-определения родия в минеральном
сырье…………………………………………………………………………………. 71
4.5. Результаты определения родия в минеральном сырье методом инверсионной
вольтамперометрии…………………………………………………………………. 74
Основные результаты и выводы………………………………………………… 76
Список литературы………………………………………………………………… 78
Список используемых сокращений и обозначений
Е — потенциал, В;
Q — количество электричества, Кл;
с — концентрация, мг/дм3;
ГЭ — импрегнированный парафином и полиэтиленом низкого давления
графитовый электрод;
ХСЭ — хлоридсеребряный электрод;
ос.ч. — особо чистые;
х.ч. — химически чистые;
ч.д.а. — чистые для анализа;
ИВ — инверсионная вольтамперометрия;
ГСО — государственный стандартный образец;
СО — стандартный образец;
ОО — определяемый объект;
ААС — атомно-абсорбционная спектрометрия;
АЭС — атомно-эмиссионная спектрометрия;
ИСП-МС — масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой;
СЭМ-ЭДС — сканирующая электронная микроскопия с энергодисперсионным
спектрометром;
МПГ — металлы платиновой группы;
ПО — предел обнаружения (Cmin);
НПО — нижний предел определения (Сlim)
Актуальность работы.
Многие годы главными источниками получения родия были месторождения
самородной платины и сульфидные медно-никелевые руды. Однако в последние
годы в промышленную разработку стали вовлекаться комплексные золото-
платиноидные руды неясного промышленного значения. Поиск и разведка полезных
ископаемых и совершенствование технологии извлечения металлов платиновой
группы, в частности родия, из руд возможна лишь путем разработки новых
аналитических методик современного химического анализа, обеспечивающих
определение платиновых металлов в широком диапазоне концентраций с высокой
точностью и воспроизводимостью. Содержание платиновых металлов в рудах, и
хвостах обогащения варьируется от 10-4 до 10-8 масc. %.
На сегодняшний день определение родия можно проводить многими
высокочувствительными методами анализа, такими как атомно-абсорбционная
спектрометрия (ААС), атомно-абсорбционная спектрометрия с
электротермической атомизацией (ЭТААС), масс-спектрометрия с индуктивно
связанной плазмой (ИСП-МС), инверсионная вольтамперометрия (ИВ) и др.
Прямое определение родия методом ИВ на графитовых электродах (ГЭ)
невозможно. Электроокисление осадков родия происходит при более
электроположительных потенциалах, чем 1 В, и перекрывается процессом
выделения кислорода из воды. Аналитический сигнал, зависящий от
концентрации ионов Rh (III), можно получить при электроосаждении родия в
сплав с более электроотрицательным металлом, металлом-модификатором,
электроокисление которого из бинарного осадка наблюдается в области рабочих
1.Коробейников А.Ф. Нетрадиционные комплексные золото-платиноидные
месторождения складчатых поясов /Новосибирск: СО РАН НИЦ ОИГТМ. —
1999. — 236 с.
2.Ed. Esko Kontas Analytical methods for determing gold in geological samples /
Geological Survey of Finland. Report of Investigation. — 1993. — Vol. 114. —41
p.
3.Kritsotakis K, Tobschall H.J. Bestimmung von Platinspuren mit der Differential-
Puls inversen Voltammetrie (DPASV) unter Verwendung der Glas-Carbon
Elektrode // Fresenius Z. Anal. Chem. — 1985. — V. 320. — P. 15-21.
4.Date A.R., Davis A.E., Cheung Y.Y. The potential of fire assay and inductively
coupled plasma source mass spectrometry for the determination of platinum group
elements in geological materials //Analyst. — 1987. — V.112. — №9. — Р.1217-
1222.
5.Бухбиндер Г.Л., Корда Т.М., Демидова М.Г., Гуськова Е.А., Торгов В.Г.
Определение платиновых металлов и золота в групповом экстракте методом
атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой после
автоклавного разложения геологических проб // Журнал аналитической
химии. — 2009. — Т. 64. — № 6. — С. 611–619.
6.Бок Р. Методы разложения в аналитической химии / Пер. с англ. М.: Химия,
1984. — 432 с.
7.Прайс В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия. М.: Мир,
1976. — 359 с.
8.Potts P.J., Robinson P. Sample preparation for trace element analysis / Eds. Z.
Mester, R. Sturgeon. Amsterdam et al: Elsevier B.V., 2003.— P. 723-763.
9.Барышников И.Ф. Пробоотбирание и анализ благородных металлов:
Справочник. / Барышников И.Ф., Попова Н.Н., Оробинская В.А. — М.:
Металлургия, 1978. — 432 с.
10. Варшал Г.М., Велюханова Т.К., Кощеева В.Я. О механизме концентрации
благородных металлов углеродистым веществом пород // Совещ. ‘’Геология
и генезис месторождений платиновых металлов”. Москва. — 1992. — С.47.
11. Кингстон Г.М. Пробоподготовка в микроволновых печах. Теория и практика
/ Кингстон Г.М., Джесси Л.Б. — М.: Мир, 1991. — 333 с.
12. Орлова В.А. Аналитические автоклавы. Автоклавная пробоподготовка в
химическом анализе. М.: ЦИНАО, 2003. — 104 с.
13. Симонова В.И. Атомно-абсорбционные методы определения элементов в
породах и минералах. Новосибирск: Наука, 1986. — 211 с.
14. Potts P.J., Robinson P. // Sample preparation for trace element analysis / Eds. Z.
Mester, R. Sturgeon. Amsterdam et al: Elsevier B.V., 2003. — P. 723-763.
15. Potts P.J. Handbook of rock analysis. Viridan Publishing, 2003. — 622 p.
16. Дьячкова А. В. Химическая пробоподготовка в атомно-эмиссионном анализе
вторичного сырья платиновых металлов. Автореферат к.х.н.Москва. —
2012. — 35 с.
17. Гинзбург С.И. Руководство по химическому анализу платиновых металлов и
золота/ Гинзбург С.И., Гладышевская К.А., Езерская Н.А. Ивонина О. М.,
Прокофьева И. В., Федоренко Н. В., Федорова А. Н. — М.: Наука. 1965. —
314 с.
18. Симонова В.И. Атомно-абсорбционные методы определения элементов в
породах и минералах. Новосибирск: Наука. 1986. — 211 с.
19. Земсков С.В., Митькин В.Н., Торгов В.Г., Глинская А.Н. Окислительное
фторирование при вскрытии и анализе золотосодержащих материалов //
Журнал аналитической химии. — 1983. — Т.38. — №1. — С.38-41.
20. Жерин И.И., Зюбанова В.В., Шагалов В.В. и др. Исследование растворения
металлического иридия в тетрафторобромате калия // Цветные металлы. —
2010. — №5. — С.76–78.
21. Кубракова И.В., Мясоедова Г.В., Еремин С.А., Плетнев И.В., Моходоева
О.Б., Морозова В.А., Хачатрян К.С. Подготовка проб в условиях
микроволнового нагрева // Методы и объекты химического анализа. —2006.
— Т.1. — №1. — С.27-34.
22. Анализ минерального сырья /Под ред. Ю.Н. Книпович, Ю.В. Морачевского. Л.:
Науч. Хим. тех..изд-во, 1956. —1056 с.
23. Levitin G., Schmuckler G. Solvent extraction of rhodium chloride from aqueous
solutions and its separation from palladium and platinum // Reactive and functional
polymers. — 2003. — V. 54. — P. 149-154.
24. Sanjay S. Kolekar, Mansing A. Anuse. Solvent extraction seharation of
rhodium(III) with N-n-octylamine as an extractant // Talanta. — 2002. — V. 58. —
Iss. 4. — P. 761-771.
25. Jaree A., Khunphkdee N. Separation of Concetrated Platinum(IV) and
Rhodium(III) in acidic Chloride Solution via Liquid-Liquid Extraction Using Tri-
octylamine// J.Ind.Eng.Chem. — 2011. — V.17. — P. 243-247.
26. Benguerel E., Cote G., Demopoulos G., Bauer D.Characterization of extracted
complexes in liquid-liquid extraction of rhodium with Kelex 100 in the presents of
SnCI2 / J. Chem. Technol. Biotechnol. — 1995. — V.62. — № 4. —P. 380. — 384.
27. Benguerel E., Demopoulos G. P. Formation and extraction of Rh-Sn-CI complexes
with an alkylated 8-hydroxyquioline // J. Chem. Technol. Biotechnol. — 1999. —
V.72. — Iss.2. — P. 183-189.
28. Tsimbalist V.G., Anoshin G.N., Mitkin V.N., Razvorotneva L.I., Golovanova N.P.
Observation on new approaches for the determination of platinum group elements,
gold and silver in different geochemical samples from Siberia and the Far East //
Geostand. Newsl. — 2000. — V. 24. — № 2. — Р. 171–182.
29. Hirokazu Narita, Kazuko Morisaku and Mikiya Tanaka The First Effective Extractant
for trivalent Rhodium in hydrochloric Acid Solution // Chem. Common. — 2008. — P.
5921-5923.
30. Malik P., Paiva A.P. Solvent extraction of rhodium from chloride media by N,N’-
dimetil-N,N’-difpheniltetradecylmalonamide //Solvent extraction and ion exchange. —
2008. — V.26. — P. 28-40.
31. Гинзбург С. И., Юзько М. И., Чалисова Н. Я. Применение хлорида
одновалентноймедиванализеплатиновыхметаллов/Журнал
аналитической химии. — 1963. — Т.18. — С. 222.
32. Westland A., Beamish F. // Microchim Acta. — 1957. — р. 625.
33. Kolpakova N.A., Djyachenko E. N., Oskina Y.A. Determination of Gold by
Stripping Voltammetry in Platinum Gold Ore Mineral Raw Materials on Grafite
Electrode Modified by Bismuth // Procedia Chemistry. — 2014. — Vol. 10. — p.
47-50.
34. Колпакова Н.А., Горчаков Э.В., Карачаков. D.M. Определение палладия в
золоторудном сырье методом инверсионной вольтамперометрии // Журнал
аналитической химии. — 2009. — Т 64. — № 1. — С. 52 -56.
35. Колпакова Н.А., Смышляева Е.А. Инверсионно-вольтамперометрическое
определениеплатинывзолоторудномсырьеспредварительным
фотохимическим восстановлением ионов золота // Известия ВУЗов. Геология
и разведка. — 2003. — № 4. — С. 50-52.
36. Гинзбург С.И. Аналитическая химия платиновых металлов / Гинзбург С. И.,
Езерская Н. А. Прокофьева И. В., Н. В. Федоренко, В. И. Шленская, Н. К.
Вельский — М.: Наука. 1972. —616 с.
37. Золотов Ю.А. Экстракция галогенидных комплексов металлов / Золотов
Ю.А., Иофа Б.З., Чучалин Л.К. — М., “Наука”, 1973. — С.158, 159, 207, 212.
38. Колпакова Н.А. Шифрис Б.С. Совместное определение родия и иридия
методоминверсионнойвольтамперометриивмедно-никелевых
концентратах//Журнал аналитической химии 1982, — Т.37. — № 12. —С.
2217-2220.
39. Смирнов П.П.; Ходюков Б.П.; Темеров С.А.; Бацанов С.А.; Горевая О.Н.;
Плечкина С.И. Способ отделения платины, палладия и иридия от родия
экстракцией ТБФ Патент РФ. № 2219262. Опубл. 2003.12.20.
40. Сендел Е.Н. Колориметрические методы определения следов металлов. М.:
Мир, 1964. — 899 с.
41. Дьяченко Е.Н. Определение золота и родия в минеральном сырье методом
инверсионнойвольтамперометриинамодифицированныхвисмутом
графитовых электродах. Автореф. дисс. к.х.н. Томск. 2017.
42. Кононова, О.Н. Способ разделения платины (II, IV) и родия (III) в
солянокислых водных растворах / О.Н. Кононова, А.М. Мельников //Патент
РФ №2439175. Опуб.: 10.01.2012. Бюл. №1.
43. Афзалетдинова Н.Г., Муринов Ю.И. Экстракция родия(III) из растворов
хлористоводородной кислоты сульфоксидами // Журнал неорганической
химии, 2011. — T.56. — №.7. — С.1212-1221.
44. Колпакова Н.А., Шифрис Б.С., Швец Л.А., Кропоткина С.В. Определение
платиновых металлов и золота методом инверсионной вольтамперометрии //
Журнал аналитической химии. — 1988. — Т.46. — №10. — C. 1910-1914.
45. Колпакова Н. А. Определение платиновых металлов в минеральном сырье
методом инверсионной вольтамперометрии // Заводская лаборатория.
Диагностика материалов. — 2014. — Т. 80. — №. 9. — C. 5-13.
46. Колпакова Н.А., Дьяченко Е.Н. Проблемы выбора металлов-модификаторов
графитовых электродов для инверсионной вольтамперометрии// Известия
Академии наук. Серия химическая. — 2017. — № 7. — С.1131-1137.
47. Tanaka S., Yoshida H. Stripping voltammetry of silver(I) with a carbonpaste
electrode modified with thiacrown compounds //Talanta. — 1989. — V. 36. —
№10. — P. 1044-1046.
48. Колпакова Н.А., Борисова Н.В., Невоструев В.А. Природа положительного
анодногопикатоканавольтампернойкривойвинверсионной
вольтамперометриибинарныхсистемплатина-металл//Журнал
аналитической химии. — 2001. — №.8. — С.835–839.
49. КолпаковаН.А.,ШвецЛ.А.Выбориндикаторногоэлектродапри
определении осмия методом ИВ // Заводская лаборатория. —1986. — Т. 52.
— № 12. — С. 4.
50. Майстренко В.Н., Муринов Ю.И. Модифицированные органическими
сульфидами угольно-пастовые электроды в электроаналитической химии
платиновых металлов // XIV Всесоюзный Черняевский совет по химическому
анализу и геополитике платиновых металлов. Новосибирск, 1989. — Т. 2. —
С. 60-61.
51. Носкова Г.Н., Захарова Э.А., Чернов В.И. и др. Микроэлектродные ансамбли.
Способ серийного производства углеродных микроэлектродных ансамблей и
их применение в анализе вод // Экологические системы и приборы. — 2011.
— № 4. — С. 18-25.
52. Галкин П.С., Новожилов И.Н. Формирование аналитического сигнала
платинывметодеаноднойвольтамперометриинаэлектродахиз
композиционногоуглеродногоматериалаиуглеродноговолокна//
Материалы IX научной конференции «Аналитика Сибири и Дальнего
Востока». — 2012. — C. 95.
53. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической
химии. М.: Химия. —1982. — 298 с.
54. Дрозд Л. Е., Нейман Е. Я. Вольтамперометрия металлов платиновой группы,
серебра и золота // Обзор работ за 1984-1987г. ВИНИТИ. Москва. 1989. №
2514-89. Деп. 90 с.
55. Колпакова Н.А., Шифрис Б.С., Швец Л.А., Кропоткина С.В. Определение
платиновых металлов и золота методом инверсионной вольтамперометрии //
Журнал аналитической химии. — 1988. — Т.46. — №10. — C. 1910-1914.
56. Шайдарова Л. Г., Аль-Гахри М. А., Улахович Н. А., Забиров Н. Г., Будников
Г. К. Инверсионно-вольтамперометрическое определение палладия, платины
и золота с помощью угольно-пастового электрода, модифицированного
краун – эфирами // Журнал аналитической химии. — 1994. — Т. 49. — № 5.
— С. 501-504.
57. Barefoot R. R., Van Loon J. C. Recent advances, in the determination of platinum
group elements and gold // Talanta. — 1999. — V. 49. — № 1. — P. 1-14.
58. Колпакова Н.А., Борисова Н.В., Невоструев В.А. Природа положительного
анодногопикатоканавольтампернойкривойвинверсионной
вольтамперометрии бинарных систем платина – металл // Журнал
аналитической химии. — 2001. — №.8. — С.835–839.
59. Устинова Э.М., Колпакова Н.А., Горчаков Э.В., Глызина Т.С. Оценка
фазового состава электролитических осадков, содержащих платину и золото
// Журнал структурной химии. — 2010. — Т. 51. — С. 203-208.
60. Ustinova E.M., Gorchakov E.V., Kolpakova N.A. Anodic stripping determination
of Pt (IV) based on the anodic oxidation of In from electrochemically deposited Pt-
In alloy phases // J. Solid State Electrochem. — 2012. — V. 16. — № 7. —
P.2455-2458.
61. Устинова Э.М., Колпакова Н. А., Горчаков Э. В. Изучение состава бинарного
электролитического осадка индий-платина // Известия ТПУ. Химия. — 2012.
— Т. 320. — С. 56-58.
62. УстиноваЭ.М.,КолпаковаН.А.,ПшеничкинА.Я.,ИльенокС.С.
Исследование поверхности графитовых электродов с осадками индия и
платины // Известия ТПУ. Химия. — 2013. — Т. 322. — № 3. — С. 22-25.
63. Пакриева Е.Г., Нестеров А.А., Колпакова Н.А. Оценка фазового состава
электролитических осадков, содержащихродий, методом инверсионной
вольтамперометрии // Фундаментальные исследования. /Российская академия
естествознания — 2013. — Т.3. — №8.— С. 692-695.
64. Kolpakova N. A., Nesterov A. A. Assessment of phase composition of electrolytic
deposits by stripping voltammetry // Procedia Chemistry. — 2014 — Vol. 10. —
p. 92-96.
65. Нестеров А. А., Горчаков Э. В., Устинова Э. М., Колпакова Н. А., Глызина Т.
С. Способ определения родия в водных растворах методом инверсионной
вольтамперометрии по пикам селективного электроокисления меди из
интерметаллического соединения RhxCuy: Патент 2498289 РФ. Опубликовано
10.11.2013.
66. Kolpakova N.A., Dyachenko, E.N. Determination of rhodium content by the
method of Stripping voltammetry in ores and technogenic raw materials //
MATEC Web of Conferences, 2016. — V.85.: Chemistry and Chemical
Technology in XXI Century.
67. Колпакова Н.А.,Немова В.В., Стромберг А.Г. Возможность применения
метода пленочной полярографии с накоплением для определения платины
// Журнал аналитической химии. — 1971. — Т.21. — № 6. — С. 1217.
68. Никулина И.Н., Пастухова Н.Е., Сташкова Н.В., Брайнина Х.З. Зав.лаб —
1971. — 37. — с.1161; Кабанова О.Н., Бишалинова С.М., ЖАХ —1971.—
26. — с. 111.
69. Езерская Н.А., Киселева И.Н. Каталитические полярографические токи ионов
водорода в растворах платиновых металлов и их применение для
определения микроконцентраций этих элементов//Журнал аналитической
химии. — 1984. — Т. 39. — № 9. — С. 1541.
70. Montero, M.A., Fernández, J.L., Gennero De Chialvo, M.R., Chialvo, A.C.
Characterization and kinetic study of a nanostructured rhodium electrode for the
hydrogen oxidationreaction // Journal of Power Sources. — 2014. — Vol. 254 —
P. 218-223.
71. Montero, M.A., Gennero De Chialvo, M.R., Chialvo, A.C. Kinetics of the
hydrogen oxidation reaction on nanostructured rhodium electrodes in alkaline
solution // Journal of Power Sources. — 2015. — Vol. 283. — P. 181-186.
72. Мансуров Г.Н., Петрий О.А. Электрохимия тонких металлических пленок.
Монография. — М.: МГОУ, 2011. — 351 с.
73. Blakely J.M., Shelton J.C. Equilibrium Adsorption and Segregation, Surface
Physics of Materials, Blakely J.M. (ed.), Academic Press, 1975, Chapter 4, P. 189–
239.
74. СтожкоН.ЮМодифицированныеграфитсодержащиеэлектродыв
инверсионной вольтамперометрии: автореферат дис. доктора химических
наук. Ур. гос. техн. ун-т — 2006. — 50 с.
75. Gorchakov E.V., Gabdurakhmanova E.M., Kolpakova N.A. Anodic stripping
determination of Pt(IV) based on the anodic oxidation of Hg and Cd from
electrochemically deposited Hg–Pt and Hg–Cd alloy phases // Journal of Solid
State Electrochemistry. — 2012. — Vol. 16. — №. 7. — p. 2425-2428.
76. El-Boragy M, Jain KT, Mayer HW, Schubert K // Z Metallkd — 1972. —Vol 63.
— №11. — р.751—753.
77. Mayer HW, Schubert K // J Less-Common Met. — 1973. — Vol.33. — p. 91—98.
78. Андреев Ю.А. Электрохимия металлов и сплавов. М.: ИД «Высшее
Образование и Наука». — 2016. — 314 с.
79. Козин Л.Ф., Нигметова Р.Ш., Дергачева М.Б. Термодинамика бинарных
амальгамных систем. Алма-Ата: Наука Каз. ССР. — 1977. — 343 с.
80. Каплин А.А., Климачев Г.В., Слепченко Г.Б. Теория вольтамперограмм
обратимогоэлектроокислениявзаимодействующихкомпонентов
концентратов на ртутных электродах. Регулярные растворы // Журн. аналит.
химии. — 1987. — Т.42. — №10. — С.1812–1816.
81. Климачев Г.В., Слепченко Г.Б. Теория электроокислениясложных
амальгам// Электрохимия.— 1992. — Т.44. — №6. — С.119- 125.
82. Gamburg YD Electrochemical crystallization of metals and alloys. Janus-K,
Moscow. — 1997. — 364 р.
83. Лесник, А.Г. Модели межатомного взаимодействия в статистической теории
сплавов. — М.: Физматгиз, 1962. — 100 с
84. Полинг Л., Полинг П. Химия. М.: Мир, 1978. — 683 с.
85. Энергия разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к
электрону / Под ред. акад. В.Н. Кондратьева. — М.: Наука. — 1974. — 351 с.
86. Бокрис Дж., Комуэл Б. Современные проблемы электрохимии / Пер. англ.
под ред. Я. М. Колотыркина. — М.: Мир. — 1971. — 450 с.
87. Окишев, К.Ю. Кристаллохимия и дефекты кристаллического строения:
учебное пособие / К.Ю. Окишев. — Челябинск: Изд-во ЮУрГУ, 2007. — 97
с.
88. Трассати С., Петрий О.А. Измерения истинной площади поверхности в
электрохимии / Элеткрохимия. — 1993. — Т29. — №4. — С. 557-575.
89. Gilman S. // J. Phys. Chem. — 1967. — V67. — P. 78; J. Electroanalyt. Chem.
1964. V. 7. P. 382.
90. Горчаков Э.В., Колпакова Н.А. Карачаков Д.М. Электроокисление осадка
палладий–золото и аналитическое определение компонентов сплава //
Ползуновский вестник. — 2008. — №3. — С. 161-164.
91. Колпакова Н. А., Горчаков Э. В., Карачаков Д. М. Определение палладия в
золоторудном сырье методом инверсионной вольтамперометрии // Ж. анал.
Химии. — 2009. — Т.64. — № 1. — С. 52-56.
92. Коробейников А.Ф., Масленников В.В. Закономерности формирования и
размещенияместорожденийблагородныхметалловсеверо-восточного
Казахстана. Томск.: Издательство Томского университета. — 1994. —336 с.
93. Коробейников А.Ф., Колпакова Н.А., Пшеничкин А.Я. и др. Переоценка
золото-сульфидных месторождений Казахстана на комплексное золото-
платиноидное орудинение // Минеральные ресурсы – важнейший фактор
интеграции Республики Казахстан в систему мировой экономики: Докл.
междун. конф. Алматы, октябрь. — 1993. — С. 153-158.
94. Коробейников А.Ф., Колпакова Н.А., Иванов Ю.А. Новые методы изучения
платиноносности горных пород, минералов и природных вод // Колыма. —
1993. – № 4. — С. 5-9.
95. Сизинов Н.А., Ермолаев, Колпакова Н.А. и др. Оценка платиноносности
золоторудного Месторождения Сухой Лог (Иркутская обл.) // Платина
России.Пробл. развития МСБ платиновых металлов. Третье засед. Научн.-
методич.советапопрограмме“ПлатинаРоссии”.М.:АОЗТ
”Геоинформмарк”. — 1995. — С.149-156.
96. Коробейников А.Ф., Колпакова Н.А., Ворошилов В,Г. и др. Платиноносность
месторождений золото скарновой формации Сибири // Руды и металлы. —
1997. — № 3. — С.39-49.
97. Иванов В.В. Экологическая геохимия элементов: Справочник: В 6 кн. / Под.
ред. Э.К. Буренкова. — М.: Экология, 1997. — Кн. 5: Редкие d-элементы. —
576 с..
98. Благородные металлы. Справ.изд. /под ред. Савицкого Е.М.. — М.:
Металлургия, 1984. — 592 с.
99. ГинзбургС.И.,ЮзькоМ.И.,ЧалисоваН.Н.Применениехлорида
одновалентной меди в анализе платиновых металлов / Журнал аналитической
химии, 1963. — Т.18. — Вып.2. — С. 222-228.
Помогаем с подготовкой сопроводительных документов
Хочешь уникальную работу?
Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!