Ангидритовое вяжущее, модифицированное комплексной добавкой из щелочного и сульфатных активаторов

Булдыжова Елена Николаевна
Бесплатно
В избранное
Работа доступна по лицензии Creative Commons:«Attribution» 4.0

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ
1.1 Физико-химические исследования получения нерастворимого ангидрита
1.2 Гидратация и структурообразование вяжущих веществ на основе ангидрита
1.3 Опыт разработки сухих строительных смесей для стяжки пола на основе
ангидритовых вяжущих
Выводы по ГЛАВЕ 1
ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ
2.1 Применяемые материалы
2.1.1 Гипсовый камень, гипсоангидритовый камень, синтетический ангидрит
2.1.2 Модифицирующие добавки
2.1.2 Песок строительный
2.2 Методы исследований, приборы и оборудование
2.2.1 Методы исследования ангидритовых вяжущих
2.2.2 Методы исследования сухих строительных смесей на основе ангидритовых
вяжущих
2.2.3 Аналитические методы исследования
2.2.4 Испытательное оборудование
ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА АСПЕКТОВ МОДИФИЦИРОВАНИЯ СТРУКТУРЫ
АНГИДРИТОВЫХ ВЯЖУЩИХ
3.1 Исследование роли сульфата калия в проектировании активатора твердения
3.2 Влияние сульфатных добавок на твердение нерастворимого ангидрита
3.3 Влияние щелочных добавок на твердение нерастворимого ангидрита
3.4 Оптимизация комплекса активаторов методом математического планирования
эксперимента
Выводы по ГЛАВЕ 3
ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА МОДИФИЦИРОВАННОГО ВЯЖУЩЕГО ИЗ
ОБЖИГОВОГО АНГИДРИТА
4.1 Получения ангидритового вяжущего из природного гипсового камня, путем
его обжига
4.2 Влияние разработанной комплексной добавки на свойства высокообжигового
ангидритового вяжущего
4.3 Влияние условий хранения образцов из высокообжигового ангидритового
вяжущего на их свойства
Выводы по ГЛАВЕ 4
5. РАЗРАБОТКА СУХИХ СТРОИТЕЛЬНЫХ СМЕСЕЙ ДЛЯ СТЯЖКИ ПОЛА НА
ОСНОВЕ АНГИДРИТОВЫХ ВЯЖУЩИХ
5.1 Выбор пластификатора для модифицированного ангидритового вяжущего
5.2. Разработка составов сухих смесей для стяжки пола на основе ангидритовых
вяжущих
Выводы по ГЛАВЕ 5
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
ПРИЛОЖЕНИЕ А
ПРИЛОЖЕНИЕ Б
ПРИЛОЖЕНИЕ В

Разработке строительных материалов на основе ангидритовых вяжущих посвящено достаточно большое количество работ как российских, так и зарубежных исследователей. Вяжущее на основе нерастворимого ангидрита относится к медленнотвердеющим. Этот факт зачастую отталкивает производителей строительных материалов в использовании данного вяжущего.
На сегодняшний день одним из распространенных способов активации нерастворимого ангидрита является использование в составах ангидритовых вяжущих ускорителей твердения. Их эффективность зависит от ряда факторов, но однозначного объяснения действия активаторов не существует.
В связи с вышесказанным в третьей главе научной работы проведены исследования о влиянии различных добавок на твердение ангидрита. На первом этапе разработки состава активатора проверяется действие универсального ускорителя- сульфата калия, на различные виды ангидритовых вяжущих. Проведенные исследования показывают, что добавление сульфата калия способствует ускорению гидратации ангидритовых вяжущих и приводит к набору прочности при сжатии затвердевших образцов. Установлено, что физико-технические характеристики вяжущих зависят от количества вводимой добавки K2SO4 и от вида ангидритового вяжущего.
На втором этапе изучено влияние на твердение ангидритовых вяжущих сульфатных активаторов, таких как KAl(SO4)2·12H2O, ZnSO4·7H2O, FeSO4·7H2O, и щелочных активаторов портландцемент, Ca(OH)2.
На основании проведенных исследований о влиянии различных активаторов на свойства ангидритовых вяжущих сформулирована рабочая гипотеза о положительном влиянии на физико- механические свойства ангидритовых вяжущих комплексного активатора, состоящего из портландцемента, сульфата калия и железного купороса.
Одним из видов ангидритового вяжущего является вяжущее, полученное обжигом природного гипсового камня. Исследования гипсового камня Бесленеевского месторождения несут практический интерес и позволят расширить научные представления о строительных материалах на основе гипсовых вяжущих.
Для идентификации состава природного гипсового камня проведен рентгенофазовый анализ (Рисунок 1-2).
Рисунок 1  Дифрактограмма гипсового камня
Качественный рентгенофазовый анализ гипсового камня показывает наличие таких
минералов, как двуводный гипс, кварц и кальцит. Другие фазы в его составе не обнаружены. Так как нерастворимый ангидрит получается путем обжига гипсового камня, целью исследования становится нахождение температуры нагрева, при которой он образуется. На
рисунке 2 представлен дифференциально-термический анализ данного гипсового камня.
Рисунок 2  Дериватограмма гипсового камня Бесленеевского месторождения
Дифференциально-термический анализ показывает наличие экзотермического пика при температуре 358 °С, который связан с перестройкой кристаллической решетки растворимого ангидрита в нерастворимый ангидрит. Эндотермический эффект при 757,88 °С показывает частичную диссоциацию кальцита, который обнаружен в гипсовом камне с помощью рентгенофазового анализа, на оксид кальция CaO и CO2. Температурный интервал 600-757,88 °С характеризуется значительной потерей в массе образца, что объясняется удалением CO2. Экзотермический пик при температуре 779,45 °С связан с полиморфными превращениями присутствующих примесей в гипсовом камне или перестройкой кристаллической структуры нерастворимого ангидрита.
На рисунке 3 представлены дифрактограммы обожженного гипсового камня при различных температурах. На них показаны ярко выраженные пики ангидрита, у которых увеличивается интенсивность с повышением температуры обжига, это говорит о том, что при увеличении температуры образуется большее количество нерастворимого ангидрита. Так же на дифрактограммах присутствуют пики кальцита. Точка кальцита на градусе 29,4 исчезает у образца, обожженного при 900 oC. Полученные данные по кальциту подтверждают показатели дифференциально-термического анализа, что при повешении температуры, он частично диссоциирует на CaO и CO2.
а)
б)

в)
Рисунок 3  Дифрактограмма гипсового камня: при температуре обжига 600 oC (а); при
температуре обжига 750 oC (б); при температура обжига 900 oC (в)
На дифрактограммах свободной извести не обнаружено, следовательно, оксид кальция со временем карбонизируется или при повышенных температурах, в присутствии аморфного SiO2 и плавней Al2O3, Fe2O3, в образцах происходят полиморфные превращения, в результате чего,
количество свободной извести сокращается до минимума.
Температура и время обжига сильно влияют на реакционную способность поверхности
частиц. При более высокой температуре обжига, реакционноспособность высокообжиговых вяжущих на основе сульфата кальция снижается. Рисунок 4 показывает, что поверхность зёрен при более высоких температурах спекается, величина дефектов поверхности уменьшается, что в свою очередь препятствует процессу гидратации.
Рисунок 4  Микроструктура поверхности частиц сульфата кальция, обожженных при температуре: 600 °C (а); 900 °C (б)
Данный факт необходимо учитывать при производстве термического ангидрита. Его можно скомпенсировать более тонким измельчением материала и введение активаторов твердения.
Для нахождения оптимального содержания активатора твердения используется математическое планирование эксперимента.

Активатором твердения выбрана комплексная добавка, состоящая из щелочного активатора, в виде портландцемента, и сульфатных активаторов, в качестве сульфата калия и железного купороса, которые приняты факторами варьирования (портландцемент (ПЦ 500-Д0), K2SO4, FeSO4·7H2O). Прочность при сжатии на 7 сутки, на 28 сутки, начало схватывания приняты как выходные параметры. Факторы и уровни варьирования приведены в таблице 1.
Таблица 1 – Факторы и уровни варьирования
Факторы
Уровни вырьирования
Натуральные
Кодированные
-1
+1
Содержание портландцемента ПЦ 500-Д0 от массы вяжущего, %
Х1
2,0
3,5
5,0
Содержание K2SO4 от массы вяжущего, %
Х2
1,0
1,5
2,0
Содержание FeSO4·7H2O от массы вяжущего, %
Интервалы варьирования
1,5
0,5
Х3 0,2 0,6 1,0 0,4
Матрица планирования эксперимента представлена в таблице 2.
Таблица 2 – Данные для выбора оптимального состава активатора
Содержание
FeSO4·7H2O 1,0
0,2
1,0
0,2
1,0
0,2
1,0
0,2
0,6
0,6
0,6
0,6
1,0
0,2
0,6
0,6
17 000 3,5 1,5 0,6 Полученные результаты эксперимента приведены в таблице 3.
Номер состава
2
4
6
8
10
12
14
16
X1
1
1
-1
-1
-1
-1
-1
0
0
0
X2
1
-1
-1
1
-1
-1
0
-1
0
0
X3
-1
-1
-1
-1
0
0
-1
0
ПЦ 500-Д0
5,0
5,0
5,0
5,0
2,0
2,0
2,0
2,0
5,0
2,0
3,5
3,5
3,5
3,5
3,5
3,5
K2SO4
2,0
2,0
1,0
1,0
2,0
2,0
1,0
1,0
1,5
1,5
2,0
1,0
1,5
1,5
1,5
1,5

Таблица 3 − Результаты эксперимента образцов
Номер состава
Предел прочности через 28 суток, МПа
Более 480
5,2
7,3
2,3
5,2
1619
60
19,5
20,6
7,2
25,1
1856
74
15,4
6,5
20,5
1818
76
20,9
22,6
7,5
23,7
1846
78
23,4
26,8
7,5
23,9
1795
76
19,1
25,8
6,6
19,1
1784
80
20,1
19,6
7,8
24,1
1839
85
30,4
25,4
7,9
24,1
1784
88
22,4
20,6
9,7
33,9
1899
95
15,3
22,6
6,4
21,3
1816
98
13,7
22,8
7,5
23,3
1797
97
14,1
17,9
5,3
19,5
1841
80
13,9
20,1
6,7
23,7
1772
92
23,6
21,7
7,3
24,7
1843
94
23,8
20,7
6,2
27,3
1800
93
21,9
19,9
5,6
22,8
1776
94
21,8
19,8
5,8
22,8
1788
0,3 0,6
0,5 0,5 0,6 0,6 0,6
0,6 0,4 0,6 0,6 0,5
0,5 0,4 0,5 0,6
17 92 22,0
Конечным результатом обработки данных эксперимента является получение
19,9 5,4
0,5 22,7 1773 0,6
математических моделей вида полинома второй степени для тройной системы:
R7 = 20 ˗ X2 + 0,6·X3 + 2,7·X12 ˗ X22 +1,2·X32 ˗ 0,8X1 ·X2 ˗ 2,1·X1 ·X3 +
+ 0,5·X2 ·X3, (1) R28 = 22,9 ˗ X1 ˗ 2,1·X2 ˗ 1,3·X3 ˗ 0,5·X12 ˗ 1,2·X22 + 3,2·X32 + 1,6·X1·X2 +
+2,4·X1· X3 + 1,2·X2·X3, (2) Rн.с.= 96,6 ˗ 4,4X1 ˗ 2,0·X2 ˗ 2,5·X3 ˗ 2,4·X12 ˗ 10,4·X22 ˗ 5,9·X32 ˗ 0,4·X1·X2 ˗
˗ 1,1·X1 ·X3 ˗ 1,6·X2 ·X3. (3)
На основании полученных уравнений произведены графические построения для определения оптимального содержания активатора твердения. На рисунках 5-6 изображены поверхностные диаграммы прочностных зависимостей образцов на 7 сутки и 28 сутки.
Начало схватывания, мин
Предел прочности при сжатии через 3 суток, МПа
Предел прочности при сжатии через 7 суток, МПа
При изгибе
При сжатии
Плотность образцов через
28 суток, кг/м3
Коэффициент размягчения
а)
б)
в)
Рисунок 5  Зависимость прочности при сжатии образцов в возрасте 7 суток от содержания
портландцемента, FeSO4·7H2O, МПа: содержание K2SO4 1,0 % (а); содержание K2SO4 1,5 % (б); содержание K2SO4 2,0 % (в)
а)
б)
в)
Рисунок 6  Зависимость прочности при сжатии образцов в возрасте 28 суток от содержания
портландцемента, FeSO4·7H2O, МПа: содержание K2SO4 1,0 % (а); содержание K2SO4 1,5 % (б); содержание K2SO4 2,0 % (в)
Из результатов эксперимента видно, что затвердевшие образцы уже на 3 сутки твердения набирают достаточно высокие показатели прочности. При построении поверхностных моделей зависимости прочности при сжатии обнаружены образцы, которые теряют прочность в течение
времени. Для оценки этого построены диаграммы сравнения прочностных характеристик на 7 сутки и 28 сутки (рисунок 7-9).
а) б) в)
Рисунок 7  Сравнение зависимостей прочности при сжатии образцов в возрасте 7 и 28 суток
от содержания портландцемента, FeSO4·7H2O (содержание K2SO4 1,0 %), МПа: содержание FeSO4·7H2O 0,2 % (а); содержание FeSO4·7H2O 0,6 % (б); содержание FeSO4·7H2O 1,0 % (в)
а) б) в)
Рисунок 8  Сравнение зависимостей прочности при сжатии образцов в возрасте 7 и 28 суток
от содержания портландцемента, FeSO4·7H2O (содержание K2SO4 1,5 %), МПа: содержание FeSO4·7H2O 0,2 % (а); содержание FeSO4·7H2O 0,6 % (б); содержание FeSO4·7H2O 1,0 % (в)
а) б) в)
Рисунок 9  Сравнение зависимостей прочности при сжатии образцов в возрасте 7 и 28 суток от
содержания портландцемента, FeSO4·7H2O (содержание K2SO4 2,0 %), МПа: содержание FeSO4·7H2O 0,2 % (а); содержание FeSO4·7H2O 0,6 % (б); содержание FeSO4·7H2O 1,0 % (в)
Диаграммы сравнения прочностей при сжатии в зависимости от сроков хранения показывают, что с увеличением возраста прочность при сжатии падает у образцов, в которых

используется активатор, включающий 1,0 % FeSO4·7H2O и 2,0 % портландцемента, такая же тенденция падения прочности замечена и у образцов, которые, наоборот, содержат 0,2-0,6 % FeSO4·7H2O и 5 % портландцемента. Падение прочности объясняется активизацией рекристализационных процессов. В первом случае использование большего количества железного купороса приводит к быстрому формированию структуры и набору прочности, что в дальнейшем приводит к деформациям образцов из-за роста новообразований в уже сформировавшейся структуре. Во втором случае, при введении большего количества портландцемента формируются гидросульфоалюминаты кальция, которые сначала приводят к уплотнению структуры, а в дальнейшем из-за значительного их расширения происходит разрушение образцов. Так же падение прочности происходит из-за образования кристаллов, которые меньше срастаются друг с другом, образовывая крупные поры.
На основании полученных прочностных зависимостей было установлено, что между щелочным и сульфатным активаторами должно быть определенное соотношение, а именно, щелочного компонента 2,0-3,5 % и сульфатных: 1,0-1,5 % сульфата калия, 0,2-0,6 % железного купороса, нарушение которого приводит к падению прочности.
На основании полученной математической модели построены диаграммы начала схватывания ангидритового теста в зависимости от содержания активатора твердения (рисунок 10).
а)
б)
в)
Рисунок 10  Зависимость начала схватывания ангидритового теста от содержания
портландцемента, FeSO4·7H2O, мин: содержание K2SO4 1,0 % (а); содержание K2SO4– 1,5 % (б); содержание K2SO4– 2,0 % (в)
Полученные результаты свидетельствуют о том, что смесевой активатор ускоряет начало схватывания. Установлено, что при введении активатора в количестве: щелочного компонента 2,0-3,5 % и сульфатных: 1,0-1,5 % сульфата калия, 0,2-0,6 % железного купороса начало схватывания попадает в область от 80 до 100 минут, а использование активатора, включающего щелочного компонента 3,5-5,0 % и сульфатных: 1,5-2,0 % сульфата калия, 0,6-1,0 % железного купороса, приводит к сокращению начала схватывания, которое находится в пределе 60-80 минут.
С помощью электронной микроскопии изучена микроструктура полученных образцов (рисунок 11).
а) б)
Рисунок 11  Микроструктура затвердевшего образца: образец, содержащий 2,0 % K2SO4 (10
μм) (а); образец, содержащий комплексную добавку (2 μм) (б)
В образце с комплексной добавкой на кристаллах ангидрита наблюдается рост продуктов гидратации. Структура образца наиболее плотная с кристаллами различной формы, в которой ангидритовые столбчатые кристаллы служат каркасом, а удлиненные иглы двуводного гипса выступают, как связующая матрица. Но соединение отдельных частиц ангидрита затруднено из- за отсутствия продуктов гидратации. Следовательно, комплексная добавка положительно влияет
на структурообразование твердеющих образцов на основе ангидритового вяжущего.
В качестве добавок, повышающих удобоукладываемость ангидритовых смесей, используются пластификаторы различной природы и состава. Известна неоднозначность их
действия в ангидритовых системах, особенно в комплексе с активаторами твердения. Применение пластификатора поликарбоксилатного типа Melflux 1641F не приводит к
сильному повышению технологических свойств свежеприготовленных растворов (рисунок 12).
а) б)
в)
Рисунок 12  Зависимость предела прочности при сжатии от содержания Melflux 1641F, МПа:
ПЦ 500-Д0 5,0 %, K2SO4  2,0 %, FeSO4·7H2O 1,0 % (а); ПЦ 500-Д0 3,5 %, K2SO4  1,5 %, FeSO4·7H2O 0,6 % (б); ПЦ 500-Д0 2,0 %, K2SO4  1,0 %, FeSO4·7H2O 0,2 % (в)
При увеличении количества пластификатора подвижность раствора увеличивается, но
затвердевшие образцы теряют прочность при сжатии.
На рисунке 13 показана зависимость предела прочности при сжатии от содержания
Melment F15 G.
Рисунок 13  Зависимость предела прочности при сжатии от содержания Melment F 15G, МПа (ПЦ 500-Д0 3,5 %, K2SO4  1,5 %, FeSO4·7H2O 0,6 %)
На диаграмме видно, что прочность по сравнению с контрольным образцом ниже, пластифицирующий эффект достигается при добавлении пластификатора в количестве 0,8-1,5 %, но увеличение дозировки пластификатора приводит к сильному падению прочности.
Также проведены исследования по влиянию Melment F10 на технологические свойства (рисунок 14).
а) б)

в)
Рисунок 14  Зависимость предела прочности от содержания Melment F10, МПа: ПЦ 500-Д0 5
%, K2SO4 2 %, FeSO4·7H2O 1 % (а); ПЦ 500-Д0 3,5 %, K2SO4  1,5 %, FeSO4·7H2O 0,6 % (б); ПЦ 500-Д0 2,0 %, K2SO4  1,0 %, FeSO4·7H2O 0,2 % (в)
У составов, содержащих активатор в соотношении: ПЦ 500-Д0 5,0 %, K2SO4 2,0 %, FeSO4·7H2O 1,0 %, не достигнут пластифицирующий эффект от увеличения количества пластификатора. У составов (рисунок 14 б) пластифицирующий эффект увеличивается при введении Melment F10 в количестве 1-2 %, предел прочности при сжатии практически у всех образцов превышает контрольный образец. Пластифицирующий эффект наблюдается и у составов с активатором: ПЦ 500-Д0 2,0 %, K2SO4  1,0 %, FeSO4·7H2O 0,2 %, при добавлении пластификатора от 0,6-1 %, но происходит падение прочности получившихся образцов по сравнению с контрольным образцом. Анализ результатов показывает, что выбор вида суперпластификатора для получения ангидритового теста повышенной текучести зависит от активатора твердения. Наиболее действенным пластификатором является Melment F10.
На основании проведенных исследований так же установлено оптимальное соотношение щелочного и сульфатных ускорителей твердения для активации синтетического и природного ангидритовых вяжущих– щелочного компонента 3,5-5,0 % и сульфатных: 1,5-2,0 % сульфата калия, 0,6-1,0 % железного купороса (таблицы 4, 5).
Таблица 4  Свойства образцов на основе природного ангидритового вяжущего
1735/9,8 1749/10,1 2,0 0,28 90 210 26,6 29,1 1757/10,8
No
2
Добавки ускорители
Вид добавки
ПЦ 500-Д0 K2SO4 FeSO4·7H2O
ПЦ 500-Д0 K2SO4 FeSO4·7H2O
Количество, %
2,0 1,0 0,2
3,5 1,5 0,6
В/А, %
0,28
0,28
Сроки схватывания, мин
120
235
Предел прочности при изгибе/при сжатии, МПа
7 суток
4,1/ 16,0
4,3/ 21,0
4,6/ 20,5
4,7/ 25,5
Плотность образцов, кг/ м3/ количество гидратной воды на 28 сутки, %
начало
конец
28 суток
3
5,0 4,9/ 5,3/ FeSO4·7H2O 1,0
ПЦ 500-Д0 K2SO4

Таблица 5  Свойства образцов на основе синтетического ангидритового вяжущего
No
Добавки ускорители
В/А, %
Сроки схватывания, мин
Предел прочности при изгибе/при сжатии, МПа
Вид добавки
Количество,
начало
конец
%
7 суток
28 суток
ПЦ 500-Д0 K2SO4 FeSO4·7H2O
2,0 1,0 0,2
0,30
132
4,1/ 14,5
5,6/ 19,55
ПЦ 500-Д0 K2SO4 FeSO4·7H2O
3,5 1,5 0,6
0,30
107
5,9/ 19,3
6,3/ 21,3
3
ПЦ 500-Д0 5,0 K2SO4 2,0 FeSO4·7H2O 1,0
0,30
90
6,4/ 7,1/ 21,5 27,2
Плотность образцов, кг/ м3/ количество гидратной воды на 28 сутки, % 1799/11,4
1802/11,5
1830/11,7
Для разработки составов сухих строительных смесей для стяжки пола использовались: природное ангидритовое вяжущее, обжиговое ангидритовое вяжущее и вяжущее на основе синтетического ангидрита.
Полученные показатели качества разработанных сухих смесей соответствуют
действующим нормативным документам и могут применяться в помещениях для слабых, умеренных и значительных нагрузок в зависимости от предела прочности при сжатии (таблица 6).
Таблица 6  Разработанные составы сухих строительных смесей для стяжки пола на основе обжигового ангидритового вяжущего
No
Состав смеси, кг/м3
1(1:2)
2(1:1,5)
3(1:1)
4(1:0,5)
Модифицированное вяжущее на основе обжигового ангидрита*
833
1042
1389
Строительный песок
1384
1250
1042
3
Вода
396
438
Свойства строительных смесей для стяжки пола
По ГОСТ 31358- 2019

– –
Нормируется производителем Рк5
Не нормируется ГОСТом Нормируется производителем Не нормируется ГОСТом
В15
2
4
Плотность раствора, кг/м3
Расплыв, см
Водоотделение%
Жизнеспособность не менее, мин
Прочность при сжатии 7 сутки, МПа
2452
2
4,3
2479
0,5
7,2
2501
0
17,3
2522
0
19,1
В3,5/В5/ В15/
6 Прочность при сжатии 28 сутки, МПа
6,5
10,2
20,4
23,2

Продолжение таблицы 6
7
10
Прочность при изгибе, МПа
Усадка, мм/м
Выход раствора из 1 кг сухой смеси, мм3
2,3


481,2
4,1
0,4
0,4
6,9
0,4
0,3
479,8
7,5
0,4
0,3
479,7
Вtb1,6/ Вtb3,2/
Коэффициент размягчения
Прочность сцепления с основанием не менее, МПа

0,5
0,6
0,6
Вtb4,4/ Вtb5,2
Не нормируется ГОСТом
0,3
1,5 Нормируется производителем
*Модифицированное вяжущее на основе обжигового ангидрита с активатором ПЦ 500-Д0 3,5 %, K2SO4 1,5 %, FeSO4·7H2O 0,6 %
Для получения сухих строительных смесей непосредственно на строительном объекте разработаны рекомендации по использованию сухой строительной смеси для стяжки пола на основе модифицированного ангидритового вяжущего и технические условия. На базе данных рекомендаций, ТУ и полученного акта разработанные составы сухих строительных смесей, на основе выпущенного ООО «ГИПСТЕХ» ангидритового вяжущего, использованы для устройства стяжки пола на объекте в жилом помещении в городе Воронеже
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
1. Разработано ангидритовое вяжущее, путем обжига природного гипсового камня Бесленеевского месторождения, и установлены параметры его получения. Определено, что при обжиге 900 oC в ангидритовом вяжущем не остается СaO, это позволяет использовать в качестве активаторов сульфатные компоненты.
2. Установлено, что увеличение температуры и времени обжига гипсового камня влияют на реакционную способность поверхности частиц, получаемого ангидрита за счет уплотнения (спекания) его структуры, которое приводит к увеличению продолжительности и ослаблению протекания процессов растворения безводного сульфата кальция и кристаллизации новообразованного гипса.
3. Установлено, что комплексная добавка в качестве портландцемента, сульфата калия и железного купороса благоприятно влияет на физико-технические свойства ангидритовых вяжущих, но в зависимости от вида ангидритового вяжущего ее концентрация варьируется. С помощью математического моделирования и разработанных в диссертации рекомендаций можно подобрать нужное содержание активатора для получения материала с заданными свойствами.
4. Получены математические модели, позволяющие проектировать материал на основе обжигового модифицированного ангидритового вяжущего с заданными свойствами по срокам схватывания и прочностным характеристикам.

5. Доказано,чтокомплексныйактиваторвлияетнаускорениегидратациинерастворимого ангидрита и процессы, происходящие при этом. Модифицирование ангидритовой системы разработанной добавкой положительно влияет на структурообразование твердеющих образцов на основе ангидритового вяжущего.
6. Установлено оптимальное соотношение щелочного и сульфатных ускорителей твердения для активации различных ангидритовых вяжущих: для синтетического и природного ангидритовых вяжущих– щелочного компонента 3,5-5,0 % и сульфатных: 1,5-2,0 % сульфата калия, 0,6-1,0 % железного купороса; для обжигового ангидритового вяжущего– щелочного компонента 2,0-3,5 % и сульфатных: 1,0-1,5 % сульфата калия, 0,2-0,6 % железного купороса.
7. Определено, что условия хранения образцов влияют на прочностные характеристики, водопоглощение и количество кристаллизационной воды. Рекомендуется хранить их в течение первых суток во влажных, а далее в нормальных температурно-влажностных условиях.
8. Произведен подбор пластифицирующей добавки для модифицированных ангидритовых вяжущих. Анализ результатов показывает, что выбор вида суперпластификатора для получения раствора повышенной подвижности зависит от активатора твердения. Наиболее эффективным пластификатором в ангидритовых системах является Melment F10.
9. Разработаны составы сухих строительных смесей для стяжки пола на основе модифицированных ангидритовых вяжущих с заданными эксплуатационными свойствами. Данные сухие смеси могут применяться в помещениях для слабых, умеренных и значительных нагрузок в зависимости от предела прочности при сжатии.
10. На основании результатов проведенных исследований выпущена опытная партия ангидритового вяжущего, полученного обжигом природного гипсового камня в объеме 30 тонн во вращающей печи на ООО «ГИПСТЕХ».
11. Разработаны рекомендации по использованию сухой строительной смеси для стяжки пола на основе модифицированного ангидритового вяжущего и технические условия. На их базе разработанные составы сухих строительных смесей, на основе выпущенного ООО «ГИПСТЕХ» ангидритового вяжущего, использованы для устройства стяжки пола на объекте в жилом помещении в городе Воронеже.
Рекомендации. Разработанные рекомендации в диссертации позволяют получать эффективные ангидритовые вяжущие на основе местных сырьевых материалов. Благодаря модифицированию комплексной добавкой, состоящей из рационально подобранных по составу активаторов, возникает возможность использовать нерастворимый ангидрит в качестве вяжущего вещества в сухих строительных смесях.
Перспективы дальнейшей разработки. Дальнейшее исследование в этой области может быть направлено на изучение влияния новых видов комплексных активаторов для получение эффективных ангидритовых вяжущих, и в разработке новых составов на основе нерастворимого ангидрита, которые дают возможность получить гипсовые материалы с повышенными эксплуатационными свойствами.

Актуальность темы исследования. В последние годы наиболее остро для
многих регионов страны стоит проблема замены материалов на цементных
вяжущих более экономичными, менее энерго-, трудо- и материалоемкими
местными вяжущими материалами. К такому виду материалов относятся вяжущие
на основе сульфата кальция, и в частности, одной из их разновидностей вяжущее
на основе нерастворимого ангидрита. Возможности производства эффективных
ангидритовых вяжущих на основе местных сырьевых материалов становятся
актуальными в связи с вовлечением новых разрабатываемых месторождений.
Гидратация ангидритового вяжущего протекает только в присутствии
ускорителей твердения. В настоящее время однозначное объяснение действия
активирующих добавок на ангидритовые материалы отсутствует.
В связи с этим получение высокообжигового ангидритового вяжущего на
основе сырьевых материалов новых месторождений и повышение его свойств с
помощью комплексной добавкой из щелочного и сульфатных активаторов является
актуальным.
Работа выполнена в рамках реализации проекта «Стратегическое
партнерство и тематические сети» между НИУ МГСУ и Баухаус-университет г.
Веймар, Германия (Bauhaus-Universität Weimar).
Степень разработанности темы. Развитию и внедрению строительных
материалов на основе ангидрита уделяется значительное внимание как российских,
так и зарубежных исследователей. Система CaSO4·H2O изучается многие
десятилетия, но в тоже время она продолжает оставаться предметом дискуссий.
Много работ посвящено получению вяжущего на основе нерастворимого
ангидрита, которое может быть получено: из гипсоангидритового или
ангидритового камня (природный ангидрит) путем его помола; из природного
гипсового камня, путем его обжига при высокой температуре (обжиговый
ангидрит) и дальнейшего помола обожжённого камня; при утилизации серной
кислоты, например, путем обработки ее кальцийсодержащими нейтрализующими
реагентами (известняк, мел, известь, известковое молоко) с получением дигидрата
сульфата кальция, с дальнейшим его высокотемпературным обжигом до ангидрита
(синтетический ангидрит). Интерес к этим вяжущим вызван применением их в
составах сухих строительных смесях различного назначения.
Научная гипотеза. Получение эффективного ангидритового вяжущего
независимо от его генезиса, возможно благодаря модифицированию его
комплексной добавкой, состоящей из рационально подобранных по составу
активаторов щелочного действия и сульфатных активаторов, обуславливающих
как увеличение скорости растворения ангидрита, так и ускоряющие твердение
вяжущего.
Объектом исследования являются различные виды ангидритового
вяжущего, щелочной и сульфатные активаторы.
Предметом исследования является модифицирование ангидритового
вяжущего щелочным и сульфатными активаторами различного действия, изучение
их свойств и применение нерастворимого ангидрита, модифицированного
комплексной добавкой, в качестве вяжущего вещества в сухих строительных
смесях.
Цель исследования. Целью работы является получение ангидритового
вяжущего, модифицированного комплексной добавкой из щелочного и
сульфатных активаторов.
Задачи исследования. Для достижения поставленной цели решались
следующие задачи:
 получить нерастворимый ангидрит обжигом природного гипсового камня
и установить основные параметры его получения;
 изучить влияние сульфатных и щелочных активаторов на твердение
различных видов ангидритового вяжущего;
 установить оптимальное соотношение активаторов щелочного действия и
сульфатных активаторов, обуславливающих как увеличение скорости растворения
ангидрита, так и ускоряющие твердение вяжущего;
 установить физико-механические характеристики различных
ангидритовых вяжущих, модифицированных щелочным и сульфатными
активаторами;
 разработать математические модели, позволяющие осуществлять подбор
оптимального содержания активатора для получения материала с заданными
свойствами;
 изучить влияние различных пластифицирующих добавок на
модифицированное ангидритовое вяжущее;
 разработать состав сухой строительной смеси, рекомендации по ее
применению, а также провести опытно-промышленные испытания, разработанной
сухой строительной смеси.
Научная новизна работы. Разработано эффективное ангидритовое
вяжущее, модифицированное комплексной добавкой, состоящей из рационально
подобранных по составу активаторов щелочного действия и сульфатных
активаторов, обладающее повышенными физико-механическими и
эксплуатационными характеристиками, позволяющими использовать его для
получения сухих строительных смесей. Модифицирование ангидритового
вяжущего сульфатными активаторами осуществляется за счет сульфата калия,
который способствует увеличению скорости растворения ангидрита, и железного
купороса, ускоряющего твердение вяжущего, а добавление портландцемента в
качестве щелочного активатора приводит к увеличению прочностных показателей
и водостойкости ангидритовых вяжущих.
Теоретическая и практическая значимость работы. Теоретическая
значимость работы заключается в том, что разработана математическая модель,
позволяющая осуществлять подбор оптимального содержания активатора для
нерастворимого ангидрита с целью получения материала с заданными свойствами.
Практическая значимость работы заключается:
 в установлении основных параметров получения нерастворимого ангидрита
обжигом природного гипсового камня Бесленеевского месторождения;
 в установлении оптимального соотношения щелочного и сульфатных
ускорителей твердения для активации различных ангидритовых вяжущих: для
синтетического и природного ангидритовых вяжущих– щелочного компонента 3,5-
5,0 % и сульфатных: 1,5-2,0 % сульфата калия, 0,6-1,0 % железного купороса; для
обжигового ангидритового вяжущего– щелочного компонента 2,0-3,5 % и
сульфатных: 1,0-1,5 % сульфата калия, 0,2-0,6 % железного купороса;
 в подборе пластифицирующей добавки для модифицированных
ангидритовых вяжущих, которая придает раствору подвижность без потери
прочности;
 в разработке составов сухих строительных смесей, на основе
модифицированных ангидритовых вяжущих с заданными эксплуатационными
свойствами и рекомендации по их применению;
 в выпуске опытно-промышленной партии ангидритового вяжущего на
производстве ООО «ГИПСТЕХ» и использовании его в разработанных составах
сухих строительных смесей при устройстве стяжки пола в жилом помещении.
Методология и методы исследования. Методологической основой
диссертационной работы являются научные разработки в области ангидритовых
вяжущих и сухих строительных смесей. Информационную базу составляют
опубликованные разработки отечественных и зарубежных ученых по исследуемой
проблеме.
Выполнение исследований было проведено в соответствие с действующими
нормативными документами. В качестве современных способов изучения
материалов использовались рентгенофазовый, рентгенофлуоресцентный,
дифференциально-термический анализы, электронная микроскопия, а также
методы математической обработки полученных экспериментальных данных.
Личный вклад автора заключается в решении поставленных задач, в
разработке этапов диссертационной работы и ее планировании, анализе и синтезе
полученных результатов исследований, в разработке рекомендаций по
использованию сухой строительной смеси для стяжки пола на основе
модифицированного ангидритового вяжущего, а также нормативно-технической
документации (ТУ), участии в конференциях и подготовке статей для публикации.
Положения, выносимые на защиту:
 параметры получения нерастворимого ангидрита обжигом природного
гипсового камня Бесленеевского месторождения;
 научное обоснование выбора сульфатных и щелочных активаторов,
действующих на твердение различных видов ангидритового вяжущего,
обуславливающих, как увеличение скорости растворения ангидрита, так и
ускоряющие твердение вяжущего, и их оптимальное соотношение;
 разработанные математические модели, позволяющие осуществлять
подбор оптимального содержания активатора для получения материала с
заданными свойствами;
 результаты исследования физико-механических свойств различных
ангидритовых вяжущих, модифицированных щелочным и сульфатными
активаторами;
 установленные закономерности влияние различных пластифицирующих
добавок на модифицирование ангидритовых вяжущих;
 состав разработанной сухой строительной смеси для стяжки пола,
рекомендации по ее применению.
Степень достоверности результатов работы обосновывается соблюдением
стандартных теоретических и эмпирических методов исследования свойств
материалов, использованием статистических методов обработки данных,
поверенного и аттестованного лабораторного оборудования.
Апробация результатов работы. Основные полученные результаты
диссертационной работы были представлены на нижеперечисленных
конференциях и семинарах: II Международный онлайн-конгресс, посвященный 30-
летию кафедры Строительного материаловедения, изделий и конструкций
«Природоподобные технологии строительных композитов для защиты среды
обитания человека» (4-5 декабря 2019 г., г. Белгород, Россия), Всероссийская
научная конференция «Безопасность, защита и охрана окружающей природной
среды: фундаментальные и прикладные исследования» (19-23 октября 2020 г., г.
Белгород, Россия), I Всероссийская научная конференция, посвящённая 90-летию
выдающегося учёного-материаловеда, академика РААСН Юрия Михайловича
Баженова «Строительное материаловедение: настоящее и будущее» (2020 г., г.
Москва, Россия), III Всероссийская научно-практическая конференция
«МОЛОДЫЕ УЧЁНЫЕ РОССИИ» (07 октября 2020, г. Пенза, Россия), International
Conference Industrial and Civil Construction (18-19 января 2021 г., г. Белгород,
Россия), Международная (очно-заочной) научно-техническая конференция
«Эффективные методологии и технологии управления качеством строительных
материалов» (16-19 февраля 2021 г., г. Новосибирск, Россия), V Международная
научно-техническая конференция «Инновации и моделирование в строительном
материаловедении и землеустройстве» (18 февраля 2021 г., г. Тверь, Россия), II
Международная научная конференция «BuildinTech BIT 2021. Инновации и
технологии в строительстве» (9-10 марта 2021 г., г. Белгород, Россия), II
Всероссийская конференция «Строительное материаловедение: настоящее и
будущее» (18-19 ноября 2021, г. Москва, Россия).
Внедрение результатов. Проверка результатов исследований
осуществлялась на предприятии ООО «ГИПСТЕХ». Выпущена опытная партия
ангидритового вяжущего, полученного обжигом природного гипсового камня в
объеме 30 тонн во вращающей печи. Получено заключение, что разработанное
модифицированное ангидритовое вяжущее отвечает предъявляемым требованиям,
и может быть использовано для производства сухих строительных смесей для
устройства стяжки пола проектной прочности более 10 МПа.
Публикации. Материалы диссертации достаточно полно изложены в 17
научных публикациях, из которых 6 работ опубликованы в журналах, включенных
в Перечень рецензируемых научных изданий, в которых должны быть
опубликованы основные научные результаты диссертаций на соискание ученой
степени кандидата наук, на соискание ученой степени доктора наук (Перечень
рецензируемых научных изданий), и 3 работы опубликованы в журналах,
индексируемых в международных реферативных базах Scopus, Web of Science и
других.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения,
основной части, состоящей из 5 глав, заключения, списка литературы из 130
источников, 3 приложений. Работа изложена на 156 страницах машинописного
текста, включающего 47 таблиц, 58 рисунков.

Итоги выполненного исследования:

1. Разработано ангидритовое вяжущее, путем обжига природного
гипсового камня Бесленеевского месторождения, и установлены параметры
его получения. Определено, что при обжиге 900 oC в ангидритовом вяжущем
не остается СaO, это позволяет использовать в качестве активаторов
сульфатные компоненты.
2. Установлено, что увеличение температуры и времени обжига
гипсового камня влияют на реакционную способность поверхности частиц,
получаемого ангидрита за счет уплотнения (спекания) его структуры, которое
приводит к увеличению продолжительности и ослаблению протекания
процессов растворения безводного сульфата кальция и кристаллизации
новообразованного гипса.
3. Установлено, что комплексная добавка в качестве портландцемента,
сульфата калия и железного купороса благоприятно влияет на физико-
технические свойства ангидритовых вяжущих, но в зависимости от вида
ангидритового вяжущего ее концентрация варьируется. С помощью
математического моделирования и разработанных в диссертации
рекомендаций можно подобрать нужное содержание активатора для
получения материала с заданными свойствами.
4. Получены математические модели, позволяющие проектировать
материал на основе обжигового модифицированного ангидритового вяжущего
с заданными свойствами по срокам схватывания и прочностным
характеристикам.
5. Доказано, что комплексный активатор влияет на ускорение
гидратации нерастворимого ангидрита и процессы, происходящие при этом.
Модифицирование ангидритовой системы разработанной добавкой
положительно влияет на структурообразование твердеющих образцов на
основе ангидритового вяжущего.
6. Установлено оптимальное соотношение щелочного и сульфатных
ускорителей твердения для активации различных ангидритовых вяжущих: для
синтетического и природного ангидритовых вяжущих– щелочного
компонента 3,5-5,0 % и сульфатных: 1,5-2,0 % сульфата калия, 0,6-1,0 %
железного купороса; для обжигового ангидритового вяжущего– щелочного
компонента 2,0-3,5 % и сульфатных: 1,0-1,5 % сульфата калия, 0,2-0,6 %
железного купороса.
7. Определено, что условия хранения образцов влияют на прочностные
характеристики, водопоглощение и количество кристаллизационной воды.
Рекомендуется хранить их в течение первых суток во влажных, а далее в
нормальных температурно-влажностных условиях.
8. Произведен подбор пластифицирующей добавки для
модифицированных ангидритовых вяжущих. Анализ результатов показывает,
что выбор вида суперпластификатора для получения раствора повышенной
подвижности зависит от активатора твердения. Наиболее эффективным
пластификатором в ангидритовых системах является Melment F10.
9. Разработаны составы сухих строительных смесей для стяжки пола на
основе модифицированных ангидритовых вяжущих с заданными
эксплуатационными свойствами. Данные сухие смеси могут применяться в
помещениях для слабых, умеренных и значительных нагрузок в зависимости
от предела прочности при сжатии.
10. На основании результатов проведенных исследований выпущена
опытная партия ангидритового вяжущего, полученного обжигом природного
гипсового камня в объеме 30 тонн во вращающей печи на ООО «ГИПСТЕХ».
11. Разработаны рекомендации по использованию сухой строительной
смеси для стяжки пола на основе модифицированного ангидритового
вяжущего и технические условия. На их базе разработанные составы сухих
строительных смесей, на основе выпущенного ООО «ГИПСТЕХ»
ангидритового вяжущего, использованы для устройства стяжки пола на
объекте в жилом помещении в городе Воронеже.
Рекомендации. Разработанные рекомендации в диссертации позволяют
получать эффективные ангидритовые вяжущие на основе местных сырьевых
материалов. Благодаря модифицированию комплексной добавкой, состоящей
из рационально подобранных по составу активаторов, возникает возможность
использовать нерастворимый ангидрит в качестве вяжущего вещества в сухих
строительных смесях.
Перспективы дальнейшей разработки. Дальнейшее исследование в
этой области может быть направлено на изучение влияния новых видов
комплексных активаторов для получение эффективных ангидритовых
вяжущих, и в разработке новых составов на основе нерастворимого ангидрита,
которые дают возможность получить гипсовые материалы с повышенными
эксплуатационными свойствами.

Заказать новую

Лучшие эксперты сервиса ждут твоего задания

от 5 000 ₽

Не подошла эта работа?
Закажи новую работу, сделанную по твоим требованиям

    Нажимая на кнопку, я соглашаюсь на обработку персональных данных и с правилами пользования Платформой

    Читать

    Публикации автора в научных журналах

    Использование синтетического ангидрита сульфата кальция для приготовления закладочных смесей
    Н.А. Гальцева, А.Ф. Бурьянов, Е.Н. Булдыжова, В.Г. Соловьев // Строительные материалы. – 2– No – С. 76-Булдыжова Е.Н. Сухие строительные смеси на основе многофазового гипсового вяжущего / Е.Н. Булдыжова, А.Ф. Бурьянов, Н.А. Гальцева, В.Г. Соловьев // Строительные материалы. – 2– No – С. 82
    Исследование свойств и перспективы применения вяжущего на основе синтетического ангидрита
    Н.А. Гальцева, А.Ф. Бурьянов, Е.Н. Булдыжова // Научное обозрение. – 2– No – С. 157
    Исследование свойств материала на основе модифицированного ангидритового вяжущего
    Х.-Б. Фишер, Н.А. Гальцева, И.В. Морозов, Е.Н. Булдыжова // Электронный научный журнал «Инженерный вестник Дона». – 2– No 3: [сайт]. URL: http://www.ivdon.ru/ru/magazine/archive/n3y2021/6Булдыжова Е.Н. Исследование роли сульфата калия при проектировании активатора твердения / Е.Н. Булдыжова, А.Ф. Бурьянов, Н.А. Гальцева, Х.-Б. Фишер // Строительные материалы. – 2– No – С. 34
    Research on the Influence of Gypsum and Anhydrite Stone Impurities on the Properties of the Binder
    A.F. Buryanov, N.A. Galtseva, I.V. Morozov, E.N. Buldyzhova // Lecture Notes in Civil Engineering Springer. – 2–No – p. 138
    Модифицированное вяжущее на основе синтетического ангидрита
    А.Ф. Бурьянов, Н.А. Гальцева, Е.Н. Булдыжова // Техника и технология силикатов. – 2– Том – No – С. 88 -23
    Development of the Composition of a Special Mixture for Floors Using Anhydrite Binders
    A.F. Buryanov, N.A. Galtseva, I.V. Morozov, E.N. Buldyzhova // Lecture Notes in Civil Engineering. –2–No – p. 183-Buldyzhova E.N. Research of the Possibility of Creation of a Multipurpose Complex Additive for Dry Mixtures / A.F. Buryanov, N.A. Galtseva, E.N. Buldyzhova // Solid State Phenomena. – 2–No – p. 145
    К вопросу использования синтетического ангидрита в сухих строительных смесях
    А.Ф. Бурьянов, В.Г. Соловьев, Н.А. Гальцева, Е.Н. Булдыжова, И.В. Морозов // Материалы Всероссийской научной конференции «Безопасность, защита и охрана окружающей природной среды: фундаментальные и прикладные исследования». –2– С. 47- Булдыжова Е.Н. Использование синтетического ангидрита в сухих смесях на примере закладочных / А.Ф. Бурьянов, Н.А. Гальцева, В.Г. Соловьев, Е.Н. Булдыжова // Архитектура. Строительство. Образование. –2–No1(15). – С. 9
    Оценка влияния различных примесей, имеющихся в гипсовом и ангидритовом камнях, на свойства вяжущего вещества
    А.Ф. Бурьянов, Н.А. Гальцева, Е.Н. Булдыжова, И.В. Морозов // Сборник научных трудов в рамках проведения Международной научно-технической конференции «Эффективные методологии и технологии управления качеством строительных материалов». – 2–С. 27-24
    Модификация структуры ангидритового вяжущего комплексной добавкой
    А.Ф. Бурьянов, Н.А. Гальцева, Е.Н. Булдыжова // Сборник научных трудов в рамках проведения V Международная научно-техническая конференция «Инновации и моделирование в строительном материаловедении и землеустройстве». – 2-С.65-БулдыжоваЕ.Н.Изучениевлияниятемпературыобжиганаприродныйгипсовыйкамень / А.Ф. Бурьянов, Х.-Б. Фишер, Ю.А. Соколова, Н.А. Гальцева, Е.Н. Булдыжова // Сборник научных трудов в рамках проведения II Всероссийская конференция «Строительное материаловедение: настоящее и будущее». –2–С. 9

    Помогаем с подготовкой сопроводительных документов

    Совместно разработаем индивидуальный план и выберем тему работы Подробнее
    Помощь в подготовке к кандидатскому экзамену и допуске к нему Подробнее
    Поможем в написании научных статей для публикации в журналах ВАК Подробнее
    Структурируем работу и напишем автореферат Подробнее

    Хочешь уникальную работу?

    Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!

    Дмитрий К. преподаватель, кандидат наук
    5 (1241 отзыв)
    Окончил КазГУ с красным дипломом в 1985 г., после окончания работал в Институте Ядерной Физики, защитил кандидатскую диссертацию в 1991 г. Работы для студентов выполня... Читать все
    Окончил КазГУ с красным дипломом в 1985 г., после окончания работал в Институте Ядерной Физики, защитил кандидатскую диссертацию в 1991 г. Работы для студентов выполняю уже 30 лет.
    #Кандидатские #Магистерские
    2271 Выполненная работа
    Анастасия Л. аспирант
    5 (8 отзывов)
    Работаю в сфере метрологического обеспечения. Защищаю кандидатскую диссертацию. Основной профиль: Метрология, стандартизация и сертификация. Оптико-электронное прибост... Читать все
    Работаю в сфере метрологического обеспечения. Защищаю кандидатскую диссертацию. Основной профиль: Метрология, стандартизация и сертификация. Оптико-электронное прибостроение, управление качеством
    #Кандидатские #Магистерские
    10 Выполненных работ
    AleksandrAvdiev Южный федеральный университет, 2010, преподаватель, канд...
    4.1 (20 отзывов)
    Пишу качественные выпускные квалификационные работы и магистерские диссертации. Опыт написания работ - более восьми лет. Всегда на связи.
    Пишу качественные выпускные квалификационные работы и магистерские диссертации. Опыт написания работ - более восьми лет. Всегда на связи.
    #Кандидатские #Магистерские
    28 Выполненных работ
    Екатерина Д.
    4.8 (37 отзывов)
    Более 5 лет помогаю в написании работ от простых учебных заданий и магистерских диссертаций до реальных бизнес-планов и проектов для открытия своего дела. Имею два об... Читать все
    Более 5 лет помогаю в написании работ от простых учебных заданий и магистерских диссертаций до реальных бизнес-планов и проектов для открытия своего дела. Имею два образования: экономист-менеджер и маркетолог. Буду рада помочь и Вам.
    #Кандидатские #Магистерские
    55 Выполненных работ
    Дарья П. кандидат наук, доцент
    4.9 (20 отзывов)
    Профессиональный журналист, филолог со стажем более 10 лет. Имею профильную диссертацию по специализации "Радиовещание". Подробно и серьезно разрабатываю темы научных... Читать все
    Профессиональный журналист, филолог со стажем более 10 лет. Имею профильную диссертацию по специализации "Радиовещание". Подробно и серьезно разрабатываю темы научных исследований, связанных с журналистикой, филологией и литературой
    #Кандидатские #Магистерские
    33 Выполненных работы
    Егор В. кандидат наук, доцент
    5 (428 отзывов)
    Здравствуйте. Занимаюсь выполнением работ более 14 лет. Очень большой опыт. Более 400 успешно защищенных дипломов и диссертаций. Берусь только со 100% уверенностью. Ск... Читать все
    Здравствуйте. Занимаюсь выполнением работ более 14 лет. Очень большой опыт. Более 400 успешно защищенных дипломов и диссертаций. Берусь только со 100% уверенностью. Скорее всего Ваш заказ будет выполнен раньше срока.
    #Кандидатские #Магистерские
    694 Выполненных работы
    Рима С.
    5 (18 отзывов)
    Берусь за решение юридических задач, за написание серьезных научных статей, магистерских диссертаций и дипломных работ. Окончила Кемеровский государственный универси... Читать все
    Берусь за решение юридических задач, за написание серьезных научных статей, магистерских диссертаций и дипломных работ. Окончила Кемеровский государственный университет, являюсь бакалавром, магистром юриспруденции (с отличием)
    #Кандидатские #Магистерские
    38 Выполненных работ
    Татьяна М. кандидат наук
    5 (285 отзывов)
    Специализируюсь на правовых дипломных работах, магистерских и кандидатских диссертациях
    Специализируюсь на правовых дипломных работах, магистерских и кандидатских диссертациях
    #Кандидатские #Магистерские
    495 Выполненных работ
    Ксения М. Курганский Государственный Университет 2009, Юридический...
    4.8 (105 отзывов)
    Работаю только по книгам, учебникам, статьям и диссертациям. Никогда не использую технические способы поднятия оригинальности. Только авторские работы. Стараюсь учитыв... Читать все
    Работаю только по книгам, учебникам, статьям и диссертациям. Никогда не использую технические способы поднятия оригинальности. Только авторские работы. Стараюсь учитывать все требования и пожелания.
    #Кандидатские #Магистерские
    213 Выполненных работ

    Последние выполненные заказы

    Другие учебные работы по предмету

    Модифицированный бетон для подземных сооружений прибрежной зоны с высоким содержанием сульфатов
    📅 2022год
    🏢 ФГБОУ ВО «Национальный исследовательский Московский государственный строительный университет»
    Комплексные ремонтные составы на основе барханного песка
    📅 2020год
    🏢 ФГБОУ ВО «Дагестанский государственный технический университет»
    Самоклеящиеся эластичные радиационно-защитные покрытия
    📅 2021год
    🏢 ФГБОУ ВО «Ивановский государственный политехнический университет»
    Коррозионностойкий бетон с модифицированной структурой для морских сооружений
    📅 2022год
    🏢 ФГБОУ ВО «Национальный исследовательский Московский государственный строительный университет»
    Безусадочный самоуплотняющийся бетон на основе бетонного лома для полов промышленных зданий
    📅 2021год
    🏢 ФГБОУ ВО «Национальный исследовательский Московский государственный строительный университет»