Получение фторида водорода при высокотемпературном взаимодействии испарённой плавиковой кислоты с углеродом во фронте горения углерода в кислороде
ВВЕДЕНИЕ·························································································5
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР·······················································13
1.1 Образование плавиковой кислоты в качестве побочного продукта в
различных технологических процессах··················································13
1.2 Свойства и промышленное применение фторида водорода····················14
1.3 Свойства плавиковой кислоты и способы получения из неѐ фторида
водорода························································································15
1.4 Характеристика запасов плавикового шпата, природного сырья для
производства фторида водорода···························································17
1.5 Реакция получения водяного газа и способы еѐ промышленной
реализации·····················································································21
1.6 Термическая стабильность фторидов углерода и газообразные продукты их
разложения·····················································································29
1.7 Выводы по литературному обзору···················································30
ГЛАВА 2. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ········································32
2.1 Определение температурного диапазона процесса·······························32
2.1.1 Расчет изменения энергии Гиббса для целевой реакции ··················32
2.1.2 Расчет степени диссоциации некоторых веществ, существующих в
системе элементов C-H-F-O·····························································34
2.2 Расчеты изменения энергии Гиббса для гипотетических реакций
образования CF4 и COF2 с участием фторида водорода······························36
2.3 Определение равновесного состава продуктов реакции в системе элементов
C-H-F-O·························································································37
2.4 Определение равновесного состава продуктов реакции с использованием
СПР······························································································38
2.4.1 Выборка термостабильных веществ············································38
2.4.2 Математическая модель···························································39
2.5 Описание программного комплекса «АСТРА.4» для расчѐта
термодинамически равновесного состава веществ····································40
2.6 Алгоритм расчета термодинамически равновесного состава
веществ·························································································41
2.7 Результаты расчетов·····································································44
2.8 Выводы по результатам термодинамических расчетов··························49
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ЛАБОРАТОРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ····51
3.1 Схема лабораторной установки·······················································52
3.2 Методика проведения опыта···························································54
3.3 Результаты экспериментального исследования. Стабильность фторида
водорода························································································57
3.3.1 Результаты исследования состава исходного углеродного материала··57
3.3.2 Характеристика теплового состояния реактора в опытах··················59
3.3.3 Результаты исследования состава углеродного материала,
использованного в опыте································································65
3.3.4 Результаты исследования состава конденсированных
кремнийсодержащих продуктов процесса···········································68
3.3.5 Характеристика состава жидких продуктов процесса······················70
3.3.6 Характеристика состава газообразных продуктов процесса···············71
3.4 Результаты экспериментального исследования. Конверсия водяного пара·74
3.4.1 Конверсия водяного пара в зависимости от массового расхода
испаренного водного раствора фторида водорода··································74
3.4.2 Конверсия водяного пара в зависимости от времени его пребывания в
высокотемпературной области·························································81
3.5 Выводы по результатам экспериментального исследования···················84
ГЛАВА 4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ДЛЯ ПРОМЫШЛЕННОЙ
ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИДА ВОДОРОДА ИЗ ПЛАВИКОВОЙ
КИСЛОТЫ ПРЕДЛОЖЕННЫМ МЕТОДОМ·············································86
4.1 Углеродный материал, рекомендуемый для промышленного применения··86
4.2 Схема реактора для опытно-промышленной установки получения фторида
водорода из плавиковой кислоты предложенным методом·························96
4.3 Рекомендации по схеме опытно-промышленной установки для реализации
промышленной технологии по переработке водных растворов фторида
водорода с целью увеличения его концентрации····································103
4.3.1 Узел подготовки и подачи компонентов·····································103
4.3.2 Реакторный узел···································································106
4.3.3 Узел отделения твѐрдой фазы конденсацией и фильтрованием
потока·······················································································107
4.3.4 Узел конденсации фторида водорода, воды и тетрафторида кремния·108
4.3.5 Узел адсорбции фторида водорода фторидом натрия·····················109
4.3.6 Узел получения безводного фторида водорода ректификацией·········109
4.3.7 Узел сжигания моноокиси углерода и водород·····························110
4.3.8 Расходные коэффициенты по основному сырью и рекуперация тепла
при переработке водного раствора фтористого водорода·······················111
4.4 Рекомендации по нагреву исходных компонентов продуктами сжигания
смеси оксида углерода и водорода ·····················································113
ЗАКЛЮЧЕНИЕ·················································································121
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ·······················122
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ····································································124
Актуальность темы.
Безводный фтористый водород (БФВ) широко применяется в современной
промышленности химии фтора в качестве фторирующего агента [1]. Фтористый
водород используют при производстве фторидов урана [2], озонобезопасных
фреонов, электронных газов, фторорганических веществ, криолита и т.д. [3].
Содержание воды в БФВ не должно превышать 0,06%.
Водный раствор фтористого водорода или плавиковая кислота является
побочным продуктом производства при получении тантала, ниобия, кварцевого
концентрата и гексафторида урана (ГФУ) по технологии «Орано» [4-7].
Плавиковая кислота с содержанием фтористого водорода около 40%
представляет собой азеотропный раствор, получить из него фтористый водород
ректификацией невозможно.
В работе [8] описан метод получения фтористого водорода из плавиковой
кислоты еѐ обезвоживанием серной кислотой. Недостатками этого метода
являются обращение в процессе коррозионно-активной фторсульфоновой
кислоты [9] и большое количество побочных продуктов процесса.
В работе [10] описан метод получения фтористого водорода из плавиковой
кислоты с использованием фтористого натрия. Недостатками этого метода
являются большое количество стадий при получении фтористого водорода, а
также высокие температуры процесса в коррозионно-активной среде.
Широкого распространения перечисленные методы не получили и на данный
момент промышленные способы получения фтористого водорода из его водного
раствора с концентрацией фторида водорода менее 40 % не известны.
Таким образом, разработка метода получения фтористого водорода из
плавиковой кислоты представляет собой актуальную задачу.
Высокотемпературное взаимодействие углерода и воды – реакция получения
водяного газа (РПВГ) хорошо изучено в теории и практике газификации твердых
топлив. РПВГ реализуют, подавая в слой углерода последовательно или
параллельно с водяным паром кислород при температуре больше 1000 К:
Ств + H2Oгаз → Н2 газ + СОгаз + 132 кДж·моль-1; (1.1)
Ств + O2 газ → CO2 газ – 394 кДж·моль-1. (1.2)
Также известно, что фтористый водород HF является одним из наиболее
термостабильных веществ – степень его термической диссоциации при
температуре 2500 К составляет 19,7·10-4.
Поэтому было предложено исследовать способ получения фтористого
водорода из плавиковой кислоты при контакте углерода и испарѐнной плавиковой
во фронте горения углерода в кислороде предполагая, что водяной пар будет
взаимодействовать с углеродом по уравнению (1.1), а фторид водорода останется
стабильным химически и термически в этих условиях:
Ств + O2 газ + HFгаз + H2Oгаз → CO2 газ + COгаз + H2 газ + HFгаз. (1.3)
На данный момент, остается открытым вопрос и стабильности фтористого
водорода в условиях РПВГ и возможности образования различных
фторсодержащих соединений, например, тетрафторида углерода и дифторид-
оксида углерода, обладающих высокой термостабильностью (степень
диссоциации при 2500 К 4,62·10-2 и 5,40·10-1 соответственно).
Ранее в работе [11] были проведены расчеты логарифмов констант
равновесия для реакций образования фторпроизводных метана. Было показано,
что значения десятичных логарифмов констант равновесия для данных реакций
малы и находятся в диапазоне от (минус)5,54 до (минус)36,15.
Сведений об экспериментальном исследовании и промышленном освоении
метода получения фторида водорода при высокотемпературном взаимодействии
испаренной плавиковой кислоты с углеродом во фронте горения углерода в
кислороде в литературе не обнаружено.
В настоящей работе проведен расчет составов термодинамически
равновесных смесей в системе элементов C-O-H-F при условии избытка углерода,
экспериментально определѐн состав продуктов взаимодействия испарѐнной
плавиковой кислоты с углеродом во фронте горения неподвижного слоя углерода
в кислороде, определено характерное время конверсии водяного пара в
присутствии фторида водорода, предложены схема промышленного реактора и
принципиальная технологическая схема установки для получения фторида
водорода из его водных растворов, в том числе азеотропного. В ряде
технологических процессов образуются водные растворы фторида водорода с
содержанием последнего 40 % и 72 % [4, 5], поэтому именно такие растворы
рассмотрены в работе.
Цель и задачи работы.
Целью настоящей работы является создание научных основ промышленной
технологии получения фторида водорода из его водных растворов, в том числе
азеотропного, при контакте испарѐнного водного раствора фторида водорода с
углеродом во фронте горения неподвижного слоя углерода в кислороде, когда
водяной пар взаимодействует с углеродом с образованием водорода и оксида
углерода, а фторид водорода остаѐтся химически и термически стабильным.
Для достижения проставленной цели необходимо было решить следующие
задачи.
1. С помощью термодинамических расчѐтов определить равновесный состав
веществ в системе элементов C-O-H-F, установить области изменения параметров
(в первую очередь температуры и мольных соотношений элементов), при которых
основным фторсодержащим веществом в системе является фторид водорода, а
содержание воды в термодинамически равновесной смеси минимально.
2. Создать экспериментальную установку для исследования процесса
высокотемпературного взаимодействия испарѐнной плавиковой кислоты с
углеродом, в которой разогрев стационарного слоя углерода достигается путѐм
подачи в него кислорода.
3. Экспериментально исследовать состав продуктов взаимодействия
испарѐнной плавиковой кислоты с углеродом в диапазонах параметров,
выбранных на основе результатов термодинамических расчетов.
4. Экспериментально оценить характерное время и степень конверсии
водяного пара углеродом в присутствии фторида водорода.
5. Разработать принципиальную технологическую схему промышленной
установки для получения фторида водорода из плавиковой кислоты
предложенным методом.
Научная новизна работы.
1. Впервые по результатам расчѐта термодинамически равновесного состава
веществ в системе элементов C-H-F-O, основанного на решении системы
уравнений для констант равновесия элементарных реакций с учѐтом избытка
углерода, показано, что в диапазоне температуры 1100-2500 К единственным
фторсодержащим веществом в системе является фторид водорода, а фториды и
оксифториды углерода отсутствуют.
2. Впервые экспериментально показано, что при контакте испарѐнной
плавиковой кислоты со стационарным слоем углерода, разогреваемым до 1000-
2000 К путѐм подачи в слой кислорода, фториды и оксифториды углерода не
образуются, а фторид водорода остаѐтся стабильным.
3. Впервые показано, что характерное время конверсии водяного пара на
90 % при его взаимодействии с углеродом во фронте горения углерода в
кислороде в присутствии фторида водорода слабо зависит от концентрации
фторида водорода в исходной плавиковой кислоте и составляет величину порядка
1-3 секунд при температуре порядка 1500 К.
4. Впервые разработана принципиальная технологическая схема установки
для реализации метода получения фторида водорода при высокотемпературном
взаимодействии испаренной плавиковой кислоты с углеродом во фронте горения
углерода в кислороде с регенерацией тепла, выделяющегося при сжигании оксида
углерода и водорода в кислороде воздуха.
Практическая значимость работы.
На основе проведѐнного исследования разработана принципиальная
технологическая схема получения безводного фторида водорода из плавиковой
кислоты, в том числе азеотропной, с регенерацией тепла, выделяющегося при
сжигании водорода и оксида углерода в кислороде воздуха, которая может стать
основой для создания промышленной технологии.
На основе разработанной технологической схемы выпущена технико-
экономическая оценка метода получения БФВ из бифторида аммония, в котором
второй стадией технологического процесса является обезвоживание 60 %-й
плавиковой кислоты углеродом во фронте горения углерода в кислороде. Срок
окупаемости проекта составил 5 лет при производительности 10000 тонн БФВ в
год.
Методы исследования.
Для определения термодинамически равновесного состава веществ была
создана собственная программная разработка, в основу которой положена система
уравнений для констант равновесия элементарных реакций. Избыток углерода
учитывали, задавая постоянным давление его паров при выбранной температуре.
Константы равновесия элементарных реакций были получены из [12].
Верификацию созданного расчѐтного инструмента осуществляли следующим
образом. Результаты расчета равновесного состава смеси для системы элементов
С-H-O, полученные с использованием собственной программы, сравнивали с
результатами расчета, полученными автором с использованием программного
комплекса «АСТРА.4» [13], с имеющимися в литературе результатами расчѐта
других авторов [14] и с литературными экспериментальными данными по составу
продуктов газификации углерода водяным паром в изотермических условиях [15].
Для экспериментального исследования был изготовлен цилиндрический
стальной реактор объѐмом 23 л, диаметром 273 мм и высотой 400 мм.
Испарѐнную плавиковую кислоту и кислород с расходом 144-214 мг·с-1 подавали
в неподвижный слой углерода с помощью погружной термостатированной
форсунки.
Для определения составов газообразных, жидких и твердых продуктов
взаимодействия испарѐнной плавиковой кислоты, кислорода и углерода
использовали следующие методы: газовая хроматография, Фурье-спектрометрия,
атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой,
рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, рентгенофлуоресцентный и
титриметрический анализы.
Личный вклад автора.
Все результаты работы получены при непосредственном участии автора,
либо лично автором. Для определения термодинамически равновесного состава
веществ в системе элементов C-O-H-F в условиях избытка углерода автором было
предложено использовать систему уравнений для констант равновесия
элементарных реакций, учитывая избыток углерода путѐм задания постоянным
давления его паров при выбранной температуре.
С использованием разработанной программы было показано, что в
термодинамически равновесной смеси фториды и оксифториды углерода
отсутствуют во всѐм исследованном диапазоне температуры (800-2500 К), а вода
отсутствует при температуре выше 1300 К.
В составе группы исследователей автор принял участие в создании пилотной
установки и проведении на ней экспериментов, которые позволили доказать
стабильность фторида водорода в условиях проведения реакции получения
водяного газа, отсутствие в продуктах процесса фторидов и оксифторидов
углерода, оценить время разложения водяного пара углеродом в присутствии
фторида водорода.
На основе экспериментального исследования, проведенного на пилотной
установке, автором была разработана принципиальная схема опытно-
промышленного производства мощностью 3000 тонн БФВ в год.
Основные положения диссертации, выносимые на защиту.
1. В термодинамически равновесной смеси веществ в системе элементов C-
H-O-F при избытке углерода, в случае если число атомов фтора не превышает
число атомов водорода в диапазоне температур от 600 К до 2500 К, единственным
фторсодержащим веществом является фторид водорода. Фториды и оксифториды
углерода, в том числе тетрафторида углерода CF4 и дифторида-оксида углерода
COF2, отсутствуют.
2. В составе продуктов взаимодействия испарѐнной плавиковой кислоты с
углеродом во фронте горения углерода в кислороде единственным
фторсодержащим веществом является фторид водорода.
3. Характерное время конверсии водяного пара на 90 % при взаимодействии
с углеродом при температуре порядка 1500 К в присутствии фторида водорода
составляет 1-3 с. Присутствие фторида водорода слабо влияет на скорость
взаимодействия водяного пара с углеродом в указанных условиях.
4. Предложена принципиальная технологическая схема получения фторида
водорода при высокотемпературном взаимодействии испаренной плавиковой
кислоты с углеродом во фронте горения углерода в кислороде. Для сокращения
расхода углерода и кислорода нагрев исходных компонентов (раствор фтористого
водорода, углерод и кислород) осуществляют за счет тепла, полученного при
сжигании водорода и оксида углерода в воздухе.
Достоверность полученных результатов.
Достоверность полученных результатов обосновывается хорошим
согласованием результатов термодинамического расчѐта и эксперимента,
применением современных аналитических методик при исследовании состава
продуктов взаимодействия испарѐнной плавиковой кислоты с углеродом.
Апробация работы.
Результаты, полученные в рамках работы над диссертацией, представлены и
обсуждены на следующих научных конференциях: 7th Baltic Heat Transfer
Conference (Estonia, Tallinn, 2015), 21st International Symposium on fluorine
chemistry & 6th International symposium on fluorous technologies (Italy, Como, 2015),
10-я Всероссийская конференция «Химия фтора» (Россия, Томск, 2015), XV
Минский международный форум по тепломассообмену (Беларусь, Минск, 2016),
Научно-практическая конференция с международным участием «Неделя науки»
(Россия, Санкт-Петербург, 2016, 2017), XXI Школа-семинар молодых ученых и
специалистов под руководством академика РАН А.И. Леонтьева. Проблемы
газодинамики и тепломассообмена в энергетических установках (Россия, Санкт-
Петербург, 2017), Международный молодежный научный форум «Ломоносов-
2020» (Россия, Москва, 2020), Санкт-Петербургский Научный Совет по горению и
взрыву в составе объединенного Научного Совета по проблемам
материаловедения, механики и прочности при Санкт-Петербургском Научном
Центре РАН (Россия, Санкт-Петербург, 2020).
Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства науки и
высшего образования Российской Федерации (проект № 05.608.21.0277,
уникальный идентификационный номер проекта RFMEFI60819X0277).
Публикации.
По теме диссертации опубликовано 15 печатных работ в том числе: 4 статьи
в журналах, входящих в перечень изданий, рекомендуемых ВАК РФ, 5
публикаций в изданиях, индексируемых в базах данных Scopus и Web of Science и
1 патент на изобретение.
Структура и объем диссертации.
Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка цитируемой
литературы. Работа изложена на 131 странице машинописного текста, содержит
34 иллюстраций и 32 таблицу. Список литературы состоит из 75
библиографических ссылок.
1. В термодинамически равновесной смеси веществ в системе элементов C-
H-O-F при избытке углерода, в случае если число атомов фтора не превышает
число атомов водорода в диапазоне температуры от 600 К до 2500 К
единственным фторсодержащим веществом является фторид водорода. Фториды
и оксифториды углерода, в том числе CF4 и COF2, отсутствуют.
2. Экспериментами на пилотной установке показано, что фториды и
оксифториды углерода отсутствуют в продуктах взаимодействия испарѐнной
плавиковой кислоты с углеродом во фронте горения углерода в кислороде при Т ~
1500 К с точностью до 10-2 %. Фторид водорода в этих условиях остаѐтся
термически и химически стабильным.
3. Конверсия воды при подаче испарѐнной плавиковой кислоты в зону
горения углерода в кислороде достигала 95 %. Характерное время конверсии
воды на 90 % составило от 1 с до 3 с в зависимости от концентрации кислоты.
Времена конверсии удовлетворительно согласуются с литературными данными
по реакции получения водяного газа. Фтористый водород не оказывает
существенного каталитического или ингибирующего влияния на скорость
реакции водяного пара с углеродом при температуре порядка 1500 К.
4. Результаты расчѐта состава термодинамически равновесной смеси
согласуются с результатами экспериментов.
5. Разработана принципиальная технологическая схема опытно-
промышленного производства БФВ из 40 %-й плавиковой кислоты мощностью
3000 тонн в·год по БФВ.
6. Метод высокотемпературного взаимодействия водяного пара с углеродом
может стать основой промышленной технологии концентрирования плавиковой
кислоты, в том числе азеотропной.
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
БФВ – безводный фторид водорода;
РПВГ – реакция получения водяного газа;
ГФУ – гексафторид урана;
ОГФУ – обедненный гексафторид урана;
СПР – собственная программная разработка;
УМ – углеродный материал.
ρж – плотность жидкости, г·см-3;
P – давление, мм. рт. ст. или Па;
Pкрит – критическое давление, Па;
PHF – давление паров фтористого водорода, Па;
t, T – температура, К или °С;
Tкрит – критическая температура, К;
Tкип – температура кипения, К;
Tпл –температура плавления, К;
Tэ – температура эксперимента, К;
Твозг– температура возгонки, К;
∆Н298 – стандартная энтальпия образования, ккал·моль-1 или Дж∙моль-1;
∆S298 – стандартная энтропия образования, ккал·моль-1·К-1 или Дж∙моль-1∙К-1;
Cp – теплоѐмкость при постоянном давлении, Дж·моль-1·K-1;
L – теплота испарения, ккал·моль-1 или Дж·моль-1;
k – теплота плавления, ккал·г-1 или Дж·г-1;
Eдисс – энергия диссоциации, ккал·моль-1 или Дж·моль-1;;
lHF – длина химической связи, Ǻ;
M – молярная масса, Да;
χ – мольная доля;
λ – коэффициент теплопроводности, Вт·м-1·К-1;
μ – дипольный электрический момент, Кл·м;
C(HF) – концентрация фторида водорода, %;
C(H2O) – концентрация воды, %;
PHF – давление паров фторида водорода, Па;
ΔG – изменение свободной энергии Гиббса, Дж·моль-1;
τ – время, с или мин;
Kp – константа равновесия химической реакции;
α – степень диссоциации, %;
N – число молей;
VМ.П. – объем межзерновых пустот, %;
VВТЗ – объем высокотемпературной области, см3;
VКЗ – объем кислородной зоны, см3;
W – объемный или массовый расход;
Kgas – конверсия водяного пара по газообразным продуктам реакции, %;
Kflu – конверсия водяного пара по жидкой фазе, %
КHF – расходный коэффициент по фтористому водороду, кг·т-1;
η – динамическая вязкость, Па·с.
1. Зайцев, В.А. Производство фтористых соединений при переработке фосфатного
сырья / В.А. Зайцев, А.А. Новиков, В.И. Родин // М.: Химия, 1982. – 248 с.
2. Маслов, А.А. Химическая технология фторида водорода: учебное пособие /
А.А. Маслов, Н.С. Тураев, Р.В. Оствальд // Томск: Изд-во Томского
политехнического университета, 2012. – 109 с.
3. Максимов, Б.Н. Промышленные фторорганические продукты / Б.Н. Максимов,
В. Г. Барабанов, И. Л. Серушкин // Л: Химия, 1990. – 463 с.
4. Borgard, J.M. Recycling hydrofluoric acid in the nuclear industry: The Over
Azeotropic Flash process (OVAF) / J.M. Borgard, F. Herbelet, B. Gwinner // Journal of
Fluorine Chemistry. – 2016. – Vol. 185. – P. 17–23.
5. Morel, B. Uranium and fluorine cycles in the nuclear industry / В. Morel, B. Duperret
// Journal of Fluorine Chemistry. – 2009. – Vol. 130, – P. 7–10.
6. Пашкевич, Д.С. Методы получения промышленных соединений фтора с
применением обеднѐнного гексафторида урана./ Д.С. Пашкевич // Материалы V
Международной школы-конференции по химической технологии, г. Волгоград,
16-20 мая 2016 г. – Волгоград: Изд-во Волгоградского государственного
технического университета, – 2016. – С. 433-435.
7. Пашкевич, Д.С. Регенерация фтора в виде фторида водорода из летучих
фторсодержащихотходоввпламениводородсодержащеготопливаи
кислородсодержащего окислителя / Д.С. Пашкевич // Химическая физика, – 2019.
– Т. 38. – №11. – С. 23-33.
8. Eicher J., Paten US-5300709-A, C07C 17/08. Process for working up a hydrogen
fluoride phase from a fluorination reaction mixture / J. Eicher, W. Rudolph, B. Schulte
– 5.300.709, Date of publication: 05.04.1994.
9. Потехин, В.М. Основы теории химических процессов технологии органических
веществ и нефтепереработки / В.М. Потехин, В.В Потехин // – Санкт-Петербург:
Химиздат, 2007. – 944 с.
10. Троян Н. В., Рябин В. А., Тимошенко А.И., Шубин А.С., Коробицын А.С.,
Павлович И.В. Кинетика образования бифторида натрия // Цветные металлы, –
1985. – № 8. – С. 71–73;
11. Галкин Н.П., Шубин В.А., Крылов А.С. Термодинамический анализ реакций
взаимодействия паров плавиковой кислоты с углеродом// Химическая
промышленность, – 1962. – № 10, – C.50–53;
12. Гурвич, Л.В. Термодинамические свойства индивидуальных веществ / Л. В.
Гурвич, И. В. Вейц, В. А. Медведев и др.// Справ. изд. В 4-х т. / Под. ред. В.П.
Глушко – М.: Наука.
13. Трусов, Б. Г. Программная система моделирования фазовых и химических
равновесий при высоких температурах / Б. Г. Трусов // Вестник МГТУ им. Н. Э.
Баумана. Серия «Приборостроение». Спец. выпуск 2: «Программная инженерия»,
– 2012. – № 2, – С. 240–249.
14. Альтшулер, В.С. Термодинамика процессов получения газов заданного
состава из горючих ископаемых / В.С. Альтшулер, Г.В. Клириков, В.А. Медведев
и др. // – М: Наука, 1969. – 101 с.
15. Дольх, П. Водяной газ. Химия водяного газа и техника его получения./П.
Дольх // Перевод с нем. Н.И. Ювенальева, под ред. А.Б. Чернышева, – М: Изд.
хим. лит. ГОНТИ НКТИ, 1938. –240 с.
16. Тураев, Н.С. Химия и технология урана /Н.С. Тураев, И.И. Жерин // Учебное
пособие для вузов. – М: ЦНИИАТОМИНФОРМ, 2005. – 407 с.
17. Шаталов, В.В. «ОГФУ: Хранение и переработка», Российское атомное
сообщество[Электронныйресурс].Режимдоступа:http://www.atomic-
energy.ru/technology/11609 (дата обращения: 20.12.2020);
18. «ОГФУ. Хранение, обогащение, переработка». Общественный совет Росатома
[Электронный ресурс]. Режим доступа:
http://www.aecc.ru/attachments/article/69/0.ogfu.pdf (дата обращения: 20.12.2020);
19. Патент РФ на изобретение 2162058, опубликовано 20.01.2001 Бюл. №2.
Способ и установка для непосредственного превращения гексафторида урана в
оксид урана. Фэгер Андре.
20. Производство фтористоводородных продуктов. Сайт АО «ПО «ЭХЗ»
[Электронный ресурс]. Режим доступа: http://www.ecp.ru/activity/nuclear/ogfu (дата
обращения: 20.12.2020);
21. Патент РФ на изобретение 2447013, опубликовано 10.04.2012 Бюл. №10.
Способ получения безводного фтороводорода и плавиковой кислоты. А.В.
Волоснѐв, О.Б. Громов, М.В. Медведев и др.
22. Simons, J.H. The Viscosity of hydrogen fluoride / J.H. Simons, R.D. Dresdner //
Journal of the American Chemical Society. – 1944. – Vol. 66, – №7. – P. 1070–1072.
23. Hannay, N.B. The Dipole Moment of Hydrogen Fluoride and the Ionic Character of
Bonds / N.B. Hannay, C.P. Smyth // Journal of the American Chemical Society. – 1945.
– Vol. 68, – №2. – P. 171–173.
24. Верятин, У.Д. Термодинамические свойства неорганических веществ / У.Д.
Верятин, В. П. Маширев, Н. Г. Рябцев и др.// Справочник под общ. ред. д-ра техн.
наук А. П. Зефирова. – М.: Атомиздат, 1965. – 460 с.
25. Cole, L.G. Thermodynamic properties of the fluorine atom and molecule and of
hydrogen fluoride to 5000°K / L.G. Cole, M. Farber and G.W. Elverum Jr. // The
Journal of Chemical Physics, – 1952. – Vol. 20, –№4. – P. 586-590.
26. Hu, J.H. The heat capacity, heat of fusion and heat of vaporization of hydrogen
fluoride / J.H. Hu, D. White, and H. L. Johnston // Journal of the American Chemical
Society. – 1953. – Vol. 75, – №5. – P. 1232–1236.
27. ГОСТ 14022-88. Водород фтористый безводный. Технические условия. – Введ.
1990-01-01. – М: Издательство стандартов, 1989. – 23 c.
28. Simons, J.H. The density and surface tension of liquid hydrogen fluoride / J.H.
Simons and J.W. Bouknight// Journal of the American Chemical Society, – 1932. – Vol.
54, – №1. – P. 129–135.
29. Баудлер, М. Руководство по неорганическому синтезу / М. Баудлер, Г. Брауэр,
Ф. Губер и др.// под ред. Г Брауэра, –М: Мир. 1985 – 320 с.
30. Рысс, И.Г. Химия фтора и его неорганических соединений / И.Г. Рысс// –М.:
Госхимиздат, 1956. – 720 с.;
31. ГОСТ 12.1.007-76. Система стандартов безопасности труда «Вредные
вещества. Классификация и общие требования безопасности». – Введ. 1977-01-01
– М.: Издательство стандартов, 2007. – 7 c.
32. Позин, М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов,
промышленных солей, окислов и кислот) ч.1. / М.Е. Позин // – Л.: Химия, 1974 –
768 с.
33. Государственный доклад о состоянии и использовании минерально-сырьевых
ресурсов Российской Федерации в 2018 году./Под ред. Киселева Е.А. – М: ФГБУ
«ВИМС», 2019. – 424 с.
34. Туманов В.В., Островский С.В., Старостин А.Г. Сырьевая база фтора в России
идругихстранах//–Пермь:ВестникПермскогонационального
исследовательского политехнического университета. Химическая технология и
биотехнология, – 2015. – № 4. – С. 124–136.
35. Fluorspar: The Sweet Spot for Quebec‗s Steel and Aluminium Industries. Make
Acid Grade Again. 26 November 2019 [Электронный ресурс]. Режим доступа:
https://www.rockstone-research.com/index.php/en/research-reports/5558-Fluorspar-
The-Sweet-Spot-for-Quebecs-Steel-and-Aluminium-Industries(датаобращения:
20.12.2020).
36. Industrial Minerals. Fluorspar (Calcium Fluoride) [Электронный ресурс]. Режим
доступа:http://www.surginc.com/industrialminerals.php(датаобращения:
23.12.2019).
37. Государственный доклад о состоянии и использовании минерально-сырьевых
ресурсов Российской Федерации в 2016 и 2017 годах./Под ред. Киселева Е.А. – М:
ФГБУ «ВИМС», – 2018. – 370 с.
38. Туманов В.В., Островский С.В., Старостин А.Г. Проблема переработки
кремнефтористоводородной кислоты на базовые фторсодержащие продукты // –
Пермь: Вестник Пермского национального исследовательского политехнического
университета. Химическая технология и биотехнология, – 2017. – № 1. – С. 138–
148.
39. Канторович, Б.В. Введение в теорию горения и газификации твердого топлива
/ Б.В. Канторович// М. Металлургиздат, 1960 – 360 с.
40. Патент РФ на изобретение 2163221, опубликовано 20.02.2001 Бюл. №5.
Способ получения фторуглеродов. Д.С. Пашкевич, Д.А. Мухортов, Ю.И.
Алексеев и др.
41. Пашкевич, Д.С. Высокоэкзотермический синтез термолабильных соединений
в нестационарном тепловом режиме в реакционной системе газ-твердое тело. /
Д.С. Пашкевич, Ю.И. Алексеев, Д.А. Мухортов и др. // Журнал прикладной
химии, – 1999. – Т.72. – №12, – С. 2007-2011.
42. Пашкевич, Д.С. Синтез тетрафторметана фторированием графита элементным
фтором / Д.С. Пашкевич, Д.А. Мухортов, В.Б. Петров и др.// Журнал прикладной
химии, – 2004. – Т.77. – №1, – С. 96-101.
43.Пашкевич,Д.С.Синтезперфторалкановпривысокотемпературном
взаимодействии графита со фтором в псевдоожиженном слое / Д.С. Пашкевич,
Г.Г. Шелопин, Д.А. Мухортови др.// Журнал прикладной химии, – 2004. – Т.77. –
№11, – С. 1865-1871.
44. Пашкевич, Д.С. Синтез перфторалканов фторированием графита элементным
фтором в вертикальном восходящем газопылевом потоке / Д.С. Пашкевич, Г.Г.
Шелопин, В.Б. Петров // Журнал прикладной химии, – 2006. – Т.79. – №6, – С.
950-953.
45. Пашкевич, Д.С. Синтез перфторалканов фторированием графита элементным
фтором в реакторе с падающим слоем графита / Д.С. Пашкевич, Г.Г. Шелопин,
В.Б. Петров // Журнал прикладной химии, – 2006. – Т.79. – №12, – С. 1040-1042.
46. Кириллин, В. А. Техническая термодинамика : учебник / В. А. Кириллин, В. В.
Сычев, А. Е. Шейндлин // — М: МЭИ, 2016. — 496 с.
47. Kapustin, V.V. Stability of hydrogen fluoride under water-gas-reaction conditions /
V.V. Kapustin, D.S. Pashkevich, V.A. Talalov, D.A. Mukhortov, Yu.I. Alekseev, V.B.
Petrov, P.S. Kambur, M.P. Kambur, O.N. Voznyuk // Journal of Engineering Physics
and Thermophysics. – 2019. – Vol. 92 – № 4. – p. 889–898.
48. Капустин, В.В. Термодинамика равновесия веществ в системе элементов C-O-
H-F / В.В. Капустин, Д.С. Пашкевич, В.А. Талалов // В сборнике: Неделя науки
СПбПУ Материалы научного форума с международным участием. Институт
прикладной математики и механики. – 2016. – С. 152-154.
49. Капустин, В.В. Термодинамический анализ стабильности фторида водорода в
условиях проведения реакции получения водяного газа / В.В. Капустин, Д.С.
Пашкевич, В.А. Талалов // В сборнике: Физико-химические аспекты предельных
состояний и структурных превращений в сплошных средах, материалах и
технических системах СПб НЦ РАН; Под общ.ред. Ю. В. Петрова. – 2018. – С.81-
88.
50. Херд, Ч.Д. Пиролиз соединений углерода / Ч.Д. Херд// пер. под ред. проф. А.
Ф. Добрянского Л., М.: ГОНТИ ТКТП СССР, 1938. – 776 с;
51. Баддур, Р.Ф. Использование плазмы в химических процессах / Р.Ф. Баддур,
Р.С. Тимминс // Пер. с англ. под ред. Л.С. Полака. – М.: Мир, 1970. – 256 с.
52. Барабанов, В.Г. Пиролитические методы получения фторсодержащих
олефинов / В.Г. Барабанов, С.И. Озол // – Санкт-Петербург: Теза, 2000. – 204 с.;
53. Фиалков, А.С. Углерод, межслоевые соединения и композиты на его основе /
А. С. Фиалков// – М.: Аспект-пресс, 1997. – 717 с.
54. Опаловский, А.А. Гидрофториды / А.А. Опаловский, Т.Д.Федотова //
– Новосибирск: «Наука»,1973. – 148 c.
55. Павлова, С.А., Термический анализ органических и высокомолекулярных
соединений / С.А. Павлова, И.В. Журавлѐва, Ю.И. Толчинский// – М.: Химия,
1983. – 120 c;
56. Мухина, Т.Н. Пиролиз углеводородного сырья / Т.Н. Мухина, Н.Л. Барабанов,
С.Е. Бабаш // – М.: Химия, 1987. – 240 c;
57. Васильев, А.П., Основы теории и расчѐта жидкостных ракетных двигателей /
А.П. Васильев, В.М. Кудрявцев, В.А. Кузнецов и др.// под ред. В. М. Кудрявцева.
– 4-е изд., перераб. и доп. – М.: Высшая школа, 1993. – 383 с.
58. Белов, Г.В. Моделирование равновесныхсостояний многокомпонентных
гетерогенных систем / Г.В. Белов // Математическое моделирование – Т. 17 – № 2
– 2005. – С. 81–91.;
59. Колесников А.С., Сергеева И.В., Ботабаев Н.Е., Альжанова А.Ж., Аширбаев
Х.А. Термодинамическое моделирование химических и фазовых превращений в
системе окисленная марганцевая руда – углерод. Известия высших учебных
заведений. Черная металлургия. – 2017. – Т. 60. – № 9. – с. 759-765.
60. Пупышев, А.А. Термодинамическое моделирование термохимических
процессов в спектральных источниках / А.А. Пупышев // Учебное электронное
текстовое издание. Екатеринбург: ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2007. –85 с.
61. Моррисон, Р. Органическая химия / Р. Моррисон, Р. Бойд // – М.: Мир, 1974. –
1132 с.
62. Пашкевич, Д.С. Роль фтороводорода и дифторидакобальта в процессах
фторирования углеводородов трифторидом кобальта / Д.С. Пашкевич, Р.А.
Костяев // Журнал прикладной химии, – 1994. – Т.67. – №12, – С. 2012-2017.
63. Пархоменко, В.Е. Технология переработки нефти и газа / В.Е. Пархоменко//
М.: Гостоптехиздат, 1959. – 452 с.
64. Сулимов, А. Д. Производство ароматических углеводородов из нефтяного
сырья/ А. Д. Сулимов// – М: Химия, 1975. – 303 с.;
65. Невилль, А.М. Свойства бетона / А.М. Невилль // пер. с англ. канд. техн. наук
В. Д. Парфенова и Т. Ю. Якуб. – М.: Издательство литературы по строительству,
1972, с.84–88.
66. Зиновьев, В.Е. Теплофизические свойства металлов при высоких температурах
/ В.Е. Зиновьев// – М: Металлургия, 1989. – 382 с.
67. Варгафтик, Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и
жидкостей / Н.Б. Варгафтик // – М.: Наука, 1972. –721 с.
68. Киселева, Е. К. Анализ фторсодержащих соединений /Е. К. Киселева// – М:
Химия, 1966 – 219 с;
69. Капустин, В.В. Конверсия водяного пара при взаимодействии испаренной
плавиковой кислоты с углеродом / В.В. Капустин, Д.С. Пашкевич, Д.А. Мухортов
и др.// Научно-технические ведомости Санкт-Петербургского государственного
политехнического университета. Физико-математические науки. – 2019. – Т. 12., –
№1. – С. 105–116.
70. Капустин, В.В. Экспериментальное исследование получения фторида
водорода из его водных растворов высокотемпературным восстановлением воды
углеродом / В.В. Капустин, Д.С. Пашкевич, Ю.И. Алексеев, В.Б. Петров,
Д.А.Мухортов, П.С.Камбур, М.П.Камбур // В сборнике: Физико-химические
аспекты предельных состояний и структурных превращений в сплошных средах,
материалах и технических системах СПб НЦ РАН; Под общ.ред. Ю. В. Петрова. –
2018. – С.89-95.
71. Печуро, Н. С. Химия и технология синтетического жидкого топлива и газа /,
Н.С. Печуро, В. Д. Капкин, О. Ю.Песин // – М.: Химия, 1986 – 352 с.
72. Померанцев, В.В. Основы практической теории горения / В. В. Померанцев, К.
М. Арефьев, Д. Б. Ахмедов и др.// Учебное пособие для вузов. Под ред. В. В.
Померанцева . 2-е изд.,перераб. и доп. Л.: Энергоатомиздат. Ленинградское
отделение, 1986 – 312 с;
73. Миснар, А.Теплопроводность твердых тел, жидкостей, газов и их
композиций /А. Миснар// пер. с фр. М. Г. Беды. – М.: Мир, 1968 – 464 с.
74. Сполдинг, Д. Б. Справочник по теплообменникам / Д. Б. Сполдинг// пер. с
англ. под ред. Б. С. Петухова, В. К. Шикова. – М.: Энергоатомиздат, 1987. – 559 с.
75. Кутателадзе, С.С. Теплопередача и гидродинамическое сопротивление:
Справочное пособие. / С.С. Кутателадзе // – М.: Энергоатомиздат,1990. – 367 с.
Помогаем с подготовкой сопроводительных документов
Хочешь уникальную работу?
Больше 3 000 экспертов уже готовы начать работу над твоим проектом!